Page 13 - 《含能材料》优秀论文(2019年)
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多 孔 核 壳 结 构 Ni@C 纳 米 棒 的 制 备 及 其 对 高 氯 酸 铵 热 分 解 催 化 性 能 的 影 响                                    873

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            子从 ClO 转移至 NH 是低温分解过程的控制步骤,                         合催化剂。高温作用下,C 层完整致密且高度石墨化,
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            而电子转移至 O 形成 O 为高温分解过程的控制步                           防 止 了 金 属 Ni 颗 粒 的 氧 化 ,有 效 保 持 了 催 化 剂 的
                                   −
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            骤;此外,低温分解过程产生的吸附在 AP 表面的 NH                    3    活性。
            和 HClO 将会阻止 AP 的进一步分解,因而,加速热分                           (2)与单一催化剂 C 与 Ni NPs 相比,Ni@C 纳米棒
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            解过程中的电子转移与脱吸附过程将有利于加快 AP                            在 AP 的热分解过程中发挥了复合材料的协同作用,表
            的热分解    [18-22] 。Ni@C 纳米棒对 AP 的低温分解过程               现 出 比 单 一 催 化 剂 更 优 异 的 催 化 性 能 ,其 中
            催化作用较弱而对高温分解过程催化作用明显,这与                             Ni@C‐1000 纳米棒催化性能最佳,使 AP 的高温分解
            文献报道一致      [15,19] 。尽管 Ni@C 纳米棒具有高石墨化              峰峰温降低了 99.6 ℃,表观分解热提高了 72.50%,反
            的 C 层,能够促进电子转移,然而低温分解过程同时受                          应活化能降低了 24.6%,在 AP 基固体推进剂中存在良
            NH 和 HClO 脱吸附过程限制,未反应的 NH 和 HC‐                     好的应用前景。
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            lO 阻碍了 AP 的低温分解过程。高温分解过程,NH                    3    参考文献:
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            和 HClO 受热脱吸附,Ni@C 纳米棒存在较大的比表                         [1] 汪营磊,赵凤起,仪建华 . 固体火箭推进剂用燃烧催化剂研究新
                    4
            面积和孔体积,存在较多的催化活性位点;此外,介孔                                 进展[J]. 火炸药学报,2012,35(5):1-8.
                                                                     WANG Ying‐lei,ZHAO Feng‐qi,YI Jian‐hua. New progress of
            结构可吸附富集从 AP 表面脱吸附的 NH 和 HClO 气                           study on combustion catalysts used for solid rocket propellants
                                                         4
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            体并限制其反应空间;同时,C 层具有高导电性,加速                               [J]. Chinese Journal of Explosives & Propellants,2012,35
                                                                    (5):1-8.
            电子转移至金属 Ni 表面,Ni 原子的 3d 轨道存在空穴,                      [2] Luo X,Wang M,Yang D,et al. Hydrothermal synthesis of
            可接收外界电子,进一步加速了 AP 的分解过程。因                                morphology controllable Cu 2 O and their catalysis in thermal
                                                                     decomposition of ammonium perchlorate[J]. Journal of Indus⁃
            此,得益于 Ni@C 纳米棒的多孔结构、高石墨化的 C 层
                                                                     trial and Engineering Chemistry,2015,32:313-318.
            以及高活性的金属 Ni,加速了 AP 分解过程中的电子                          [3] Tan L,Xu J,Zhang X,et al. Synthesis of g‐C 3 N 4 /CeO 2 nano‐
            转移过程,促进 AP 的热分解,表现出更加优异的催化                               composites with improved catalytic activity on the thermal de‐
                                                                     composition of ammonium perchlorate[J]. Applied Surface
            性能。                                                      Science,2015,356:447-453.
                                                                 [4] Zhang Y,Meng C. Facile fabrication of Fe 3 O 4 and Co 3 O 4 mi‐
                                                                     crospheres and their influence on the thermal decomposition
                                                                     of ammonium perchlorate[J]. Journal of Alloys and Com⁃
                                                                     pounds,2016,674:259-265.
                                                                 [5] 郝嘎子,刘杰,侯晓婷,等 . 纳米 β‐Cu 的制备及其对超细 AP 的
                                                                     催化性能[J]. 含能材料,2015,23(10):947-951.
                                                                     HAO Ga‐zi,LIU Jie,HOU Xiao‐ting,et al. Preparation of na‐
                                                                     no‐sized β‐Cu and its catalytic effects on the ammonium per‐
                                                                     chlorate[J]. Chinese Journal of Energetic Materials(Hanneng
                                                                     Cailiao),2015,23(10):947-951.
                                                                 [6] Hao G,Lie J,Gao H,et al. Preparation of nano‐sized copper
                                                                     β‐resorcylate(β‐Cu)and its excellent catalytic activity for the
                                                                     thermal decomposition of ammonium perchlorate[J]. Propel⁃
                                                                     lants,Explosives,Pyrotechnics,2016,40(6):848-853.
                                                                 [7] Chaturvedi S,Dave P. A review on the use of nanometals as
                                                                     catalysts for the thermal decomposition of ammonium perchlo‐
                                                                     rate[J]. Journal of Saudi Chemical Society,2013,17(2):
                                                                     135-149.
                                                                 [8] Liu L,Li F,Tan L,et al. Effects of nanometer Ni,Cu,Al and
            图 7  Ni@C 纳米棒催化 AP 热分解机理                                 NiCu powders on the thermal decomposition of ammonium
            Fig.7  Mechanism diagram of the thermal decomposition of  perchlorate[J]. Propellants,Explosives,Pyrotechnics,2004,
            AP catalyzed by Ni@C nanorods                            29(1):34-38.
                                                                 [9] Fertassi M,Alali K,Liu Q,et al. Catalytic effect of CuO nano‐
                                                                     plates, a graphene (G)/CuO nanocomposite and an Al/G/
            4  结 论                                                   CuO composite on the thermal decomposition of ammonium
                                                                     perchlorate[J]. RSC Advances,2016,6(78):74155-74161.
                                                                [10] Pandas H,Fazli M. Preparation and application of La 2 O 3 and
               (1)以 Ni‐MOF 为前驱体,通过高温煅烧得到以金
                                                                     CuO nano particles as catalysts for ammonium perchlorate
            属 Ni 为核、C 层为壳的核壳结构介孔 Ni@C 纳米棒复                           thermal decomposition[J]. Propellants,Explosives,Pyrotech⁃

            CHINESE JOURNAL OF ENERGETIC MATERIALS              含能材料               2019 年  第 27 卷  第 10 期 (867-874)
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