摘要
开展了宽温域单轴拉伸条件下HTPB推进剂的原位微CT细观结构表征实验,分析了在-20 ℃、20 ℃、50 ℃ 3种温度环境中推进剂的细观脱湿损伤行为,并基于HTPB推进剂的细观组分体积占比构建了三维细观代表体积单元模型,分析了模型在不同温度和不同应变率条件下的应力‑应变关系和脱湿率‑应变关系。结果发现,HTPB推进剂在低温环境下(-20 ℃)脱湿更为严重,推进剂试件断裂时填料/基体界面脱湿率达到了30%,而孔隙率仅为6%。通过数值模拟发现推进剂在低温及高应变率条件下脱湿更为严重,对推进剂力学性能带来了极大的劣化。经实验和仿真结果对比,本研究所构造的数值模型能够有效预测推进剂的脱湿损伤行为及宏观力学性能。
图文摘要
This paper investigated the mesoscopic damage evolution process of HTPB propellant under wide temperature range conditions, and analyzed the mesoscopic dewetting damage behavior of the propellant at three environmental temperatures of -20 ℃, 20 ℃, and 50 ℃. A three‑dimensional mesoscopic RVE model of HTPB propellant was constructed based on the actual mesoscopic components of the propellant. The stress‑strain curve and dewetting proportion‑strain curve of the model were calculated for different temperatures and strain rates, achieving the evaluation and analysis of the dewetting behavior of the propellant.
HTPB推进剂在载荷作用下有可能引发细观脱湿,脱湿程度将直接影响推进剂的宏观力学性能,因此对脱湿损伤的评估将直接作用于推进剂材料的性能评价工作。HTPB推进剂作为一种高填充比的颗粒增强型复合材料,其细观结构非常复杂,较难从理论层面解析推进剂的细观力学行为。运用微CT技术(Micro‑Computed Tomography,MCT)和有限元数值模拟表征材料的细观力学行为是目前针对复合固体推进剂材料较为流行的研究方法,其最大优势在于揭示了推进剂细观脱湿损伤的物理机理,拓展了推进剂力学行为的研究尺度和研究方法。
微CT是一种利用具有微纳级焦点的X射线进行成像,具备非常高的损伤检测灵敏度及图像分辨率的计算机断层扫描技术。X射线具备良好的透射性能,因此微CT可获得材料内部的细观结构特征,也可以通过断层图像重建材料三维结构进而分析不同组分的空间分布情况,洞悉材料内部的脱湿损伤。近几年来有关复合固体推进剂的细观表征实验及细观数值模拟研究被大量报道,刘新国
推进剂作为一种具有明显温度和应变率相关性的材料,在不同温度和加载速率条件下其细观损伤行为会有很大的差异。探索推进剂在复杂工况条件下的损伤行为是实现推进剂力学性能评价的必由之路,将直接助力推进剂效能提升、寿命预测、贮存方案优化等工作,具有较大的工程应用价值。虽然目前针对推进剂材料的细观损伤演化实验研究已有过文献报道,但环境温度对损伤演化过程的影响规律及其作用机理还未得到过系统深入的分析。数值模拟方面目前相当一部分仿真都是基于二维情况开展的,且对细观界面的描述也以最简单的双线型内聚模型为主,不足以真正体现推进剂的细观力学行为。因此,构造出更为逼真的推进剂三维细观有限元模型,并采用更准确的内聚本构模型描述界面的力学行为是实现推进剂宏细观跨尺度研究的必由之路。
为此,本研究设计了一种小型HTPB单轴拉伸试件,开展宽温条件下HTPB推进剂的微CT细观原位表征试验。构建了HTPB推进剂颗粒填充细观三维代表体积单元模型,在宽温和宽应变率条件下计算了推进剂的细观力学行为,实现了对推进剂细观损伤及宏观力学性能的评估和预测。研究工作可为复合固体推进剂的细观损伤表征评估工作提供一定的参考借鉴。
实验基于苏州微旷科技公司生产的XPloreVista 2000 4D型微CT设备开展。该仪器由X射线源、平板探测器、精密运动机构、样品台、热力耦合原位加载系统、数据采集和处理系统组成,管电压为40~160 kV,最大载荷为20 kN,加载速率为0.4~40 μm·

图 1 微CT设备
Fig.1 Micro‑computed tomography equipment
实验材料选用三组元HTPB推进剂,其基本组分包括固体填料(AP颗粒、Al颗粒),粘合剂基体以及小组分助剂(固化剂、键合剂、增塑剂等等)。试验件形状依据微CT设备加载台的尺寸要求进行设计,以满足原位观测需求,试件尺寸如

图2 小型推进剂试件
Fig.2 Small propellant specimen

a. HTPB billet

b. HTPB uniaxial specimen
图3 小型推进剂试件
Fig.3 The small propellant specimen
将小型HTPB单轴拉伸试件置于微CT的原位加载台上,调整环境腔温度至目标值并保温30 min后即可开始扫描。拉伸载荷采用位移加载模式,保持试件上夹头的位置固定不变,下夹头按设置的拉伸速率向下移动实现加载。当加载至指定位移后保持不动并进行扫描,扫描完成后继续加载至下一指定位移再次扫描,直到试件断裂或拉伸达到最终设定的位移。预设推进剂拉伸至0、10%、20%、30%、40%、50%共6个应变后进行扫描分析,实验环境温度-20 ℃、20 ℃、50 ℃,图像分辨率3.5 μm,拉伸加载速度9 μm·
利用图像重构算法将HTPB推进剂的原始CT检测图像重构后得到推进剂的二维切片图像,结果如

图4 HTPB推进剂细观二维截面
Fig.4 Two‑dimensional mesoscopic cross‑section of HTPB propellant
为进一步获得HTPB推进剂各细观结构的三维特征,依据不同组分在重构图像中的灰度值,采用灰度直方图对重构图像进行阈值分割,依次分割出AP颗粒、Al颗粒和孔隙的细观结构。使用等效粒径量化细观参量的尺寸大小,用与该细观结构体积相同的球体的直径表示,如
(1) |
式中,为细观结构的体积,μ
据此,得到不同组分的分布特点、等效粒径以及在材料中的体积占比,如

a. AP, 51.98%

b. Al, 5.08%

c. Pore, 0.03%
图5 HTPB推进剂各组分三维细观结构及尺寸分布
Fig.5 Three‑dimensional mesostructures and size distributions of components of HTPB propellant
由
目前已有常温20 ℃条件下HTPB推进剂原位CT表征的试验报

图6 -20 ℃不同拉伸应变下HTPB推进剂二维细观结构
Fig.6 Two‑dimensional mesostructural changes of HTPB propellant at -20 ℃ under different tensile strain
由
为进一步分析不同的环境温度对推进剂细观脱湿损伤的影响,研究对比了推进剂在-20 ℃、20 ℃、50 ℃三种温度条件下进行原位CT表征实验时,其二维基准面的重构图像,结果如

图7 不同温度条件下拉伸应变30%时HTPB推进剂二维细观结构
Fig.7 Two dimensional mesostructure of HTPB propellant under different temperature conditions with tensile strain of 30%

图8 不同温度下拉伸应变30%时HTPB推进剂细观孔隙结构
Fig.8 Mesoscopic pore structures of HTPB propellant under different temperature conditions with tensile strain of 30%
常温20 ℃和高温50 ℃环境下推进剂的细观结构变化规律与低温-20 ℃类似,但随着温度升高会使得基体材料变得更软从而促进了孔隙的生长,因此温度越高孔隙的增长也就更为明显。虽然当拉伸应变达到10%时也能够在以上两种温度工况下观察到些许的脱湿迹象,但从后续的拉伸过程中可以明显观察出当温度升高后界面的脱湿量是有所减少的。这是由于基体和界面的变形能力会随着温度的升高而得到提升,致使其能够承受更大的拉伸位移,因此可以推断高温对孔隙的形核起到了抑制作用却促进了孔隙的发展。
为进一步分析推进剂在拉伸过程中的损伤演化情况,研究采用孔隙数比DN,界面脱湿率DS,孔隙率Dv三种指标定量表征推进剂的细观损伤程度。由上述分析可知推进剂在拉伸过程中伴随着内部孔隙的形核与发展两个过程。其中,孔隙的形核过程主要是界面产生新的脱湿点引起,用孔隙数比DN来表征;孔隙的横向发展主要是脱湿沿颗粒表面逐渐进展引起,用脱湿率来表征;孔隙的纵向发展主要是脱湿形成腔体的膨胀引起,用孔隙率来表征;其计算式为式(2)~
(2) |
(3) |
(4) |
式中,DN为孔隙数比,为推进剂除基体外所有细观组分的数量,个;为不同应变下推进剂的孔隙数量,个;DN越大代表孔隙的数量占比越多即脱湿点的数量越多。为不同应变下的界面脱湿率;为界面总面积,μ
研究利用阈值分割技术逐个统计拉伸过程中各损伤指标的变化情况,由式(2)~

a. pore quantity proportion

b. dewetting proportion

c. porosity
图9 不同温度下HTPB推进剂细观损伤统计
Fig.9 Mesoscopic damage statistics of HTPB propellant under different temperature conditions
由
受实验设备的限制,推进剂在复杂加载条件下的力学试验及表征实验难以开展,而数值模拟方法是解决该问题的有效技术途径。为此基于微CT实验的表征结果构建了HTPB推进剂的细观代表体积单元(Representative Volume Element, RVE)模型,在各种工况条件下对HTPB推进剂的宏观力学性能及细观脱湿损伤进行评估和预测。
由于Al颗粒的等效粒径EqD远小于AP颗粒且体积比也不大,细观表征试验中也基本未发现Al颗粒的脱湿现象,因此,建模时不再单独考虑Al颗粒的填充,初始孔隙的粒径和体积分数也足够小可以忽略不计,参照文献[
RVE模型的几何边界条件必须是周期性的,为此以模型几何中心为原点构建笛卡尔坐标系,则颗粒的坐标表示为:
(5) |
RVE的边长至少是最大颗粒粒径的4~5倍,由CT试验结果可知,HTPB推进剂中AP颗粒以三级配的形式存在,平均等效粒径主要分布在25~100 μm、100~200 μm、200~250 μm 3个区间,体积比约为50%。据此,设RVE模型为边长1mm正方体,颗粒粒径的生长范围为25~250 μm,目标填充体积分数为50%。获得既定填充比的RVE模型如10所示。
由图

a. Whole model of RVE

b. Model of particles

c. Model of matrix

d. Whole mesh of RVE

e. Mesh of particles

f. Mesh of interfaces
图10 HTPB推进剂细观RVE模型
Fig.10 Mesoscopic RVE Model of HTPB Propellant
RVE模型的材料参数方面:HTPB基体为粘弹性体,泊松比=0.495并采用
n | / s | / MPa |
---|---|---|
0 | — | 1.12 |
1 | 1 | 0.23 |
2 | 10 | 0.17 |
3 | 100 | 0.19 |
4 | 1000 | 0.34 |
Note: : relaxation time, : relaxation modulus.
(6) |
式中,为内聚力,MPa;为分离位移,nm;为PPR型内聚力模型的内聚刚度,MPa·n
(7) |
式中,为特征位移,nm,预示内聚本构进入损伤阶段。、为Weibull分布的无量纲形状参数。内聚本构参数参考文献[
/ nm | / MPa | ||||
---|---|---|---|---|---|
7.66563 | 0.54271 | 2 | 0.42054 |
Note: :PPR shape factor parameter, : PPR initial slope parameter, :Failure displacement, : PPR strength parameter, :Weibull factor parameter, : Weibull factor parameter.
i | / s | / MPa |
---|---|---|
0 | 1.12 | |
1 | 48551.6866 | 0.29134 |
2 | 371.48414 | 0.31485 |
3 | 4.07369 | 0.50189 |
4 | 0.04357 | 0.71556 |
/ ℃ | -20 | 0 | 20 | 50 |
---|---|---|---|---|
2.581 | 2.012 | 0 | -2.997 | |
381 | 103 | 1 | 0.001 |
Note: : Time‑temperature equivalent factor.
其中为PPR型内聚模型的内聚强度,、经非线性拟合后,表达式如式(8)~
(8) |
(9) |
为分析推进剂细观RVE模型的计算可靠性,利用单轴拉伸试验机开展了20 ℃、1·

图11 HTPB推进剂应力‑应变及界面脱湿率‑应变曲线的仿真和实验对比
Fig.11 Comparison of stress‑strain curve and dewetting proportion‑strain curve of HTPB propellant between simulation and experiments
由
综上所述,研究所构建的HTPB细观RVE模型及采用的材料参数能够准确反映推进剂材料的细观力学行为,且具有足够的计算精度。
为评估推进剂在不同工况条件下的宏观力学性能及其细观脱湿损伤程度,研究计算了-20 ℃、20 ℃、50 ℃ 3种温度以及0.01·

a. -20 ℃

b. 20 ℃

c. 50 ℃
图12 不同温度和拉伸速率工况下推进剂应力‑应变曲线以及脱湿率‑应变曲线的实验与仿真对比
Fig.12 Comparison of stress‑strain curve and dewetting proportion‑strain curve of HTPB propellant between experiments and simulation for different temperatures and strain rates
从
(1)通过微CT细观表征实验,发现推进剂的细观损伤演化主要存在两个过程:孔隙的形核以及孔隙的发展。其中形核过程主要与界面新脱湿点的形成有关,界面脱湿率随拉伸应变呈指数型增长;孔隙的发展过程主要与界面脱湿后形成孔隙随基体变形逐步膨胀有关,孔隙率随拉伸应变呈“S”型增长。
(2)通过分析推进剂的孔隙数量比、界面脱湿率、孔隙率随拉伸应变的变化规律,发现拉伸应变达到30%时,HTPB推进剂的界面脱湿率分别达到了(-20 ℃:12%、20 ℃:11.87%、50 ℃:10.03%),孔隙率(-20 ℃:4.68%、20 ℃:4.38%、50 ℃:5.09%),孔隙数比(-20 ℃:15.88%、20 ℃:16.7%、50 ℃:26.96%)。即在低温环境下界面更容易引发脱湿且脱湿程度更加严重,但孔隙的增长却受到抑制。
(3)通过构建推进剂三维细观有限元RVE模型,计算了推进剂在不同温度、不同应变率条件下的单轴拉伸过程。研究发现随着温度降低、应变率增大,推进剂拥有更高的初始模量、拉伸强度以及更严重的界面脱湿损伤程度。
参考文献
刘新国, 刘佩进, 强洪夫, 等. 基于微CT技术的丁羟推进剂脱湿定量表征方法研究[J]. 推进技术, 2019, 40(5): 1162-1168. [百度学术]
LIU Xinguo, LIU Peijin, QIANG Hongfu, et al. Quantificational method of dewetting damage of HTPB propellant based on micro‑CT detection[J]. Journal of Propulsion Technology, 2019, 40(5): 1162-1168. [百度学术]
刘新国, 刘佩进, 王哲君. 低温动态加载下老化HTPB推进剂细观损伤研究[J]. 固体火箭技术, 2019, 42(1): 72-77. [百度学术]
LIU Xinguo, LIU Peijin, WANG Zhejun. Microscopic damage of aged HTPB propellant at low temperatures under dynamic loading[J]. Journal of Solid Rocket Technology, 2019, 42(1): 72-77. [百度学术]
刘新国, 王哲君, 韩永恒, 等. 拉伸加载下老化复合固体推进剂的损伤演化定量分析[J]. 装备环境工程, 2024, 21(4): 1-8. [百度学术]
LIU Xinguo, WANG Zhejun, HAN Yongheng, et al. Quantitative characterization of damage evolution for aged composite solid propellant under tensile loading[J]. Equipment Environmental Engineering, 2024, 21(4): 1-8. [百度学术]
李世奇, 强洪夫, 陈铁铸, 等. 单轴拉伸下NEPE固体推进剂细观结构演化行为研究[J]. 含能材料, 2024, 32(2): 175-182. [百度学术]
LI Shiqi, QIANG Hongfu, CHEN Tiezhu, et al. Mesostructure evolution behavior of NEPE solid propellant under uniaxial tension[J]. Chinese Journal of Energetic Materials(Hanneng Cailiao), 2024, 32(2): 175-182. [百度学术]
李世奇, 强洪夫, 王广, 等. 单轴拉伸下HTPB推进剂细观损伤演化实验研究[J]. 推进技术, 2022, 43(9): 411-417. [百度学术]
LI Shiqi, QIANG Hongfu, WANG Guang, et al. Experimental study on meso‑damage evolution of HTPB propellant under uniaxial tensile load[J]. Journal of Propulsion Technology, 2022, 43(9): 411-417. [百度学术]
LIU Yue‑xun, QIAN Wei‑jian, FEDERICO Bosia, et al. In situ X‑ray tomography study on internal damage evolution of solid propellant for carrier rockets[J]. Materials Science and Engineering A, https://doi.org/10.1016/j.msea.2023.145451. [百度学术]
VIJAY C, RAGUVARUN K, BHARGHAV K V S, et al. Use of X‑ray computed tomography for validation of random packs of composite solid propellants[J]. Propellants, Explosives, Pyrotechnics, 2019, 44(7): 915-922. [百度学术]
李永强, 李高春, 林明亮. 基于原位拉伸的HTPB推进剂多尺度损伤演化分析[J]. 含能材料, 2024, 32(2): 124-132. [百度学术]
LI Yong‑qiang, LI Gao‑chun, LIN Ming‑liang. Multi‑scale damage evolution analysis of HTPB propellant based on in‑situ stretching[J]. Chinese Journal of Energetic Materials(Hanneng Cailiao), 2024, 32(2): 124-132. [百度学术]
OLOKUN A M, PRAKASH C, EMRE G I, et al. The role of microstructure in the impact temperature rise in hydroxyl terminated polybutadiene(HTPB)‑cyclotetra‑methylene‑tetranitra‑ mine(HMX) energetic materials using the cohesive finite element method[J], Journal of Applied Physics, 2020, 128(6): 065901. [百度学术]
WAKIERS D J, LUSCHER D J, YEAGER J D, et al. Cohesive finite element modeling of the delamination of HTPB binder and HMX crystals under tensile loading[J]. International Journal of Mechanical Sciences, 2018, 140: 151-162. [百度学术]
韩龙, 许进升, 周长省. HTPB/IPDI复合固体推进剂细观界面率相关参数的反演识别研究[J]. 含能材料, 2016, 24(10): 928-935. [百度学术]
HAN Long, XU Jin‑sheng, ZHOU Chang‑sheng. Inverse identification of the rate‑dependent micro interface parameters of HTPB/IPDI composite propellant[J]. Chinese Journal of Energetic Materials(Hanneng Cailiao), 2016, 24(10): 928-935. [百度学术]
封涛, 郑健, 许进升, 等. 复合固体推进剂细观结构建模及脱黏过程数值模拟[J]. 航空动力学报, 2018, 33(1): 223-231. [百度学术]
FENG Tao, ZHENG Jian, XU Jin‑sheng, et al. Mesoscopic structure modeling and numerical simulation of debonding process of composite solid propellants[J]. Journal of Aerospace Power, 2018, 33(1): 223-231. [百度学术]
封涛, 许进升, 韩龙, 等. 细观结构对HTPB推进剂力学性能影响的数值研究[J]. 功能材料, 2018, 49(1): 1078-1082. [百度学术]
FENG Tao, XU Jin‑sheng, HAN Long, et al. Numerical research on the influence of mesoscopic structure on HTPB propellant mechanical properties[J]. Journal of Functional Materials, 2018, 33(1): 223-231. [百度学术]
赵玖玲. 基于全域 CZM 的复合推进剂细观损伤与断裂研究[J]. 固体火箭技术, 2019, 42(3): 269-274. [百度学术]
ZHAO Jiu‑ling. Research on microscopic damage and fracture of composite propellant based on global CZM[J]. Journal of Solid Rocket Technology, 2019, 42(3): 269-274. [百度学术]
赵蒙, 刘博, 周文君, 等. 高频空化冲击作用下HTPB固体推进剂的细观损伤机制[J]. 火炸药学报, 2024, 47(4): 354-364. [百度学术]
ZHAO Meng, LIU Bo, ZHOU Wen‑jun, et al. Mesoscale damage mechanism of HTPB solid propellants by high frequency cavitation impact[J]. Chinese Journal of Explosives & Propellants, 2024, 47(4): 354-364. [百度学术]
崔辉如, 吕轩, 许玉容. 推进剂“脱湿”损伤研究的内聚力单元方法[J]. 国防科技大学学报, 2022, 44(3): 112-120. [百度学术]
CUI Hui‑ru, LV Xuan, XU Yu‑rong. Cohesive element method for "dewetting" damage research of propellant[J]. Journal of National University of Defense Technology, 2022, 44(3): 112-120. [百度学术]
崔辉如.基于真实细观形貌的固体推进剂力学性能虚单元预示方法[J].固体火箭技术, 1-10. http://kns.cnki.net/kcms/detail/61.1176.V.20240805.1320.002.html. [百度学术]
CUI Hui‑ru. Virtual element method for mechanical properties prediction of solid propellants based on real micromorphology[J]. Journal of Solid Rocket Technology, 1-10. http://kns.cnki.net/kcms/detail/61.1176.V.20240805.1320.002.html. [百度学术]
JIN B, CUI H R, FAN H L. Meso‑viscoelastic modeling of solid propellant using XCT technology and virtual element method[J]. Composite Structures, 2024, 329: 117784. [百度学术]
韩龙.复合固体推进剂细观损伤机理及本构模型研究[D]. 南京:南京理工大学,2017. [百度学术]
HAN Long. Study on the Microscopic Damage Mechanism and constitutive Model of Composite Solid Propellants[D]. Nanjing: Nanjing University of Science and Technology, 2017. [百度学术]
职世君. 固体推进剂细观力学性能、热物理性质以及燃烧数值仿真研究[D]. 北京: 北京航空航天大学, 2013. [百度学术]
ZHI Shi‑jun. Study on the Mesoscopic Mechanical Properties, Thermophysical Properties, and Combustion Numerical Simulation of Solid Propellants[D]. Beijing: Beihang University, 2013. [百度学术]
崔辉如. 基于粘弹性内聚模型的固体发动机界面力学性能研究[D]. 长沙:国防科技大学, 2020. [百度学术]
CUI Hui‑ru. Research on the Interface Mechanical Properties of Solid‑State Motors Based on Viscoelastic Cohesion Model[D]. Changsh:National University of Defense Technology, 2020. [百度学术]
ZOU Z J, QIANG H F, ZHANG F T, et al. Research on mechanical behavior of particle/matrix interface in composite solid propellant[J]. European Journal of Mechanics/A Solids. DOI: 10.1016/j.euromechsol.2024.105498. [百度学术]