齐秀芳 , 邓仲焱 , 王敦举 , 王茜 , 程广斌 , 吕春绪
2013, 21(1):1-6. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.001
摘要:为建立安全、高效、绿色钝感奥克托今(HMX)制备方法,分别以甲基咪唑硝酸盐([mimH]NO3)、丁磺酸甲基咪唑硝酸盐([mimBSO3H]NO3)、三乙胺硝酸盐([Et3NH]NO3)、丁磺酸三乙胺硝酸盐([Et3NBSO3H]NO3)为晶型助剂,丙酮、环己酮为溶剂,采用溶剂-非溶剂法重结晶制备降感HMX。结果表明,在离子液体[mimBSO3H]NO3(质量为HMX的1.5%)存在的条件下,以环己酮为溶剂,在60 ℃,搅拌速度750 r·min-1条件下对HMX重结晶可使HMX晶体趋于球形化。所得HMX晶体表面光滑,边缘整齐,热分解峰温提高到288 ℃,撞击感度4%。
2013, 21(1):7-11. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.002
摘要:以2, 4, 6-三硝基氯苯为原料,经亲核取代、九水合硝酸铁研磨氧化制得2, 2′, 4, 4′, 6, 6′-六硝基偶氮苯(HNAB)。利用MS,IR和1H NMR对中间体和最终产物的结构进行了表征,并对各反应条件进行了优化。亲核取代反应较优工艺为:硫酸肼2.0 g,2, 4, 6-三硝基氯苯7.6 g,甲醇15 mL,三乙胺6 mL,反应温度45 ℃,反应时间24 h;氧化反应较优工艺为:1, 2-二(2, 4, 6-三硝基苯基)肼2.0 g,九水合硝酸铁7.1 g,累计研磨8 h,总收率68.5%。利用DSC和TG研究了HNAB的热行为。由Ozawa法计算得热分解机理为n=1的成核和核生长机理,机理函数为f(α)=(1-α),其活化能和指前因子分别为123.48 kJ·mol-1, 3.965×1011 s-1。
2013, 21(1):12-15. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.003
摘要:制备了1-磺酸丙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐[MIMPS][HSO4]离子液体,以[MIMPS][HSO4]作为催化剂,应用于N2O5/有机溶剂硝化2, 6-二乙酰氨基吡嗪-1-氧化物合成2, 6-二氨基-3, 5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)。通过1H NMR,IR和MS对LLM-105及其中间体的结构进行了表征。研究了在[MIMPS][HSO4]催化条件下,反应溶剂、催化剂用量、反应温度和反应时间对LLM-105收率的影响,结果表明最佳反应条件为:采用CH3NO2为反应溶剂,反应温度为55 ℃,反应时间为6 h,LLM-105的收率为72.2%。研究了[MIMPS][HSO4]的循环使用性能。结果表明,平行实验5次,平均收率71.7%,具有较好的可再生利用性。
2013, 21(1):16-18. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.004
摘要:设计了2, 4, 5-三硝基咪唑铵盐新的合成方法,以4-硝基咪唑为原料,经碘代、硝化得到2, 4, 5-三硝基咪唑,再与氨水成盐合成了目标化合物,总收率33.3%,并采用质谱、红外光谱等进行了结构表征。利用DSC和TG研究了2, 4, 5-三硝基咪唑铵盐的热性能,其熔解温度为254.52 ℃,分解温度为308.31 ℃, 热重变化范围为203.6~399.9 ℃, 总共失重94%。2, 4, 5-三硝基咪唑铵盐摩擦感度2%,撞击感度为18%,是一种低感炸药。
李亚南 , 常海波 , 王伯周 , 王友兵 , 杨威 , 廉鹏 , 李辉 , 张志忠
2013, 21(1):19-24. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.005
摘要:以2-氰基-4-硝基苯胺、3-氨基-4-氰基吡唑为原料,分别经肟化、重氮化等反应合成了两种连三嗪化合物——6-硝基苯并[3, 4-e]-1, 2, 3-三嗪-4(1H)-肟和吡唑并[3, 4-e]-1, 2, 3-三嗪-4(1H)-肟;利用红外光谱、核磁共振(HMNR、CMNR)、元素分析、质谱等鉴定了化合物的结构;考察不同因素对肟化反应的影响,确定了2-偕氨肟基-4-硝基苯胺的最适宜合成条件:2-氰基-4-硝基苯胺/盐酸羟胺的料比为1: 1.20,反应温度为80 ℃,pH值为10,反应时间为2 h,收率为95.6%;3-氨基-4-偕氨肟基吡唑的最适宜合成条件:3-氨基-4-氰基吡唑/盐酸羟胺的料比为1: 1.25,反应温度为80 ℃,pH值为10,反应时间为2 h,收率为79.3%;初步探讨了反应机理,分析了重氮化、消除反应发生在不同分子结构中不同位置氨基上的原因。
2013, 21(1):25-29. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.006
摘要:自主设计了熔铸炸药加压凝固过程实验装置,研究了0.6 MPa外加压力条件和常压条件下RDX/TNT 60/40及硝酸钡/微晶蜡60/40凝固过程中不同位置温度变化及冷却速率。常压条件下RDX/TNT 60/40凝固点为77 ℃,0.6 MPa外加压力条件下凝固点为83 ℃,加压条件下相转移点温度升高,各测试点冷却速率高于常压条件,整体凝固时间缩短50 min。硝酸钡/微晶蜡60/40凝固过程中没有相变点,0.6 MPa外加压力条件下冷却速率高于常压条件。RDX/TNT 60/40浇注效果表明,加压凝固成型工艺能有效消除熔铸炸药药柱的缩孔缺陷。
2013, 21(1):30-34. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.007
摘要:采用用热力耦合方法,选择有限元软件ANSYS/LS_DYNA中带热效应的弹性-粘塑性材料模型,考虑炸药自身的反应放热,以生热速率模拟炸药发生的化学放热反应,研究了混合炸药在落锤撞击下的点火特性和热点形成规律。以Comp.B炸药为算例,建立了撞击感度的有限元模型。结果表明,该数值模拟法模拟炸药瞬态放热和炸药内部产生的急剧温升是可行的。随着上击柱速度的增大,Comp.B炸药内部的高温热点越易形成。当上击柱速度为5 m·s-1时热点温度增大,0.7 ms时形成接近或超过临界温度的热点并发生点火反应。计算结果为判断炸药撞击点火提供了理论依据。
陈利魁 , 盛涤伦 , 杨斌 , 朱雅红 , 徐珉昊 , 蒲彦利 , 李钊鑫
2013, 21(1):35-38. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.008
摘要:采用DSC、GJB5891.22, 24, 25, 27-2006方法研究了掺杂碳纳米管(CNTs)及碳黑(CB)对高氯酸·四氨·双(5-硝基四唑)合钴(Ⅲ)(BNCP)的热、撞击、摩擦、火焰、静电火花和激光感度的影响。结果表明:(1)碳纳米管和碳黑能够降低半导体激光起爆BNCP发火阈值;(2)掺杂5% CNTs和5% CB的BNCP的50%激光发火阈值分别为13.76和5.06 mJ;(3)在加热速率为10 ℃·min-1的条件下,BNCP、BNCP/CNTs、BNCP/CB主要放热分解峰温度分别为289.87,277.75,276.67 ℃;(4)撞击、火焰感度:BNCP > BNCP/CNTs > BNCP/CB;摩擦感度:BNCP/CB > BNCP/CNTs > BNCP;静电火花感度:BNCP/CB > BNCP > BNCP/CNTs。
2013, 21(1):39-43. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.009
摘要:采用溶胶-凝胶法及超临界干燥技术,以聚丙烯酸(PAA)作为分散剂,1,2-环氧丙烷作为Cu(Ⅱ)离子水解促进剂制备了CuO气凝胶,并在温和、无毒的条件下制备了纳米铝热剂Al/CuO。采用比表面测试法(BET)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线能谱仪(EDS)、X射线衍射(XRD)、差热分析法(DTA)-差示扫描量热法(DSC)等方法对样品的结构和热反应特性进行表征。结果表明,纳米Al粒子与CuO气凝胶粒子均匀复合,形成Al/CuO。纳米铝热剂Al/CuO的反应放热峰分别出现在598 ℃和752 ℃左右,快速燃烧过程伴随明亮火焰。
2013, 21(1):44-48. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.010
摘要:为了防止奥克托今(HMX)炸药晶体聚集和长大,以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为晶形控制剂,二甲基亚砜(DMSO)为溶剂,去离子水为非溶剂,采用喷射结晶超细化方法和热干燥方式,研究了PVP的不同添加量对HMX晶体生长的影响。利用场发射扫描电镜(SEM)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对PVP-HMX的形貌和官能团进行了表征。用标准方法GJB772A-1997测试了其撞击感度。结果表明,PVP的添加量为0.4%时,HMX的晶体粒径分布与热干燥前一致。HMX颗粒为近球形,其粒径分布在1~3 μm。HMX红外峰没有出现新的官能团峰。PVP-HMX的特性落高H50比原料HMX提高了248.3%。
2013, 21(1):49-52. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.011
摘要:N, N-二甲基-2-叠氮乙胺(DMAZ)是一种可替代肼类推进剂的新型低毒液体燃料。为了提高DMAZ的合成效率,利用紫外吸收光谱测定法研究了水介质中N, N-二甲基-2-氯乙胺盐酸盐与叠氮化钠反应合成N, N-二甲基-2-叠氮乙胺盐酸盐的动力学过程。结果表明,该反应为二级反应,337.15, 347.15, 357.15 K温度下的表观反应速率常数分别为1.337×10-3, 3.403×10-3, 7.082×10-3 L·mol-1·min-1,表观活化能Ea为83.5 kJ·mol-1,指前因子k0为1.19×1010 L·mol-1·min-1。
陈竚 , 张佩 , 张晓宏 , 陈雪莉 , 王瑛 , 曹磊 , 樊明辉
2013, 21(1):53-56. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.012
摘要:研究了ZrO2和ZrB2对螺压NC/NG/炭黑和铜盐/铅盐/其它助剂(57.0/33.0/0.7/2.0/7.3)混合物制成的双基推进剂燃烧性能的影响,用稳态燃烧火焰照片和燃烧区温度波分布揭示了它们的作用机理。结果表明,分别采用ZrO2和ZrB2代替部分铅铜催化剂后,推进剂7 MPa下的燃速最大可增加73%和41%,其低压燃烧平台移向7 MPa以上,并拓宽至13 MPa。并且随着ZrO2和ZrB2粒度的减小,催化推进剂的燃烧速度增大,表明ZrO2和ZrB2对螺压双基推进剂的燃烧有良好的催化效果。
2013, 21(1):57-60. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.013
摘要:为考察LiF包覆对硼粉热氧化特性的影响,采用DSC-TG技术对LiF包覆硼(BLiF)进行热分析试验。制备了含BLiF的推进剂样品。采用氧弹量热计测试其爆热和热值。考察了BLiF对推进剂一次、二次燃烧过程中能量释放特性的影响。结果表明:与无定形硼相比,BLiF在599 ℃存在快速氧化反应,有39.9%(质量百分数)的B参与了B/O反应。含BLiF的推进剂使一次能量释放效率和二次能量释放效率明显提高,硼的燃烧效率从65.48%提高到81.57%。这是由高温下LiF通过吸热反应消耗硼粉表面B2O3氧化层,加速B/O反应所引起的。
2013, 21(1):61-63. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.014
摘要:研究了配方中Al粉含量和粒径对NEPE推进剂的撞击感度、摩擦感度和静电火花感度的影响。结果表明,随配方中粒径为d50=90 μm、41 μm的Al粉含量增加、HMX含量的降低和Al粉粒径的增加,NEPE推进剂的摩擦感度降低,静电火花感度升高,而由粘合剂包覆的小粒径Al粉可使NEPE推进剂的静电火花感度降低。
2013, 21(1):64-67. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.015
摘要:采用3, 3-双叠氮甲基氧丁环(BAMO)/叠氮缩水甘油醚(GAP)无规共聚物为预聚物,多异氰酸酯(N100)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为固化剂,1,4-丁二醇(BDO)为扩链剂合成了BAMO/GAP无规共聚物/N100/IPDI体系的粘合剂胶片,并对其进行了FT-IR、DSC、TG-DTG表征和力学性能测试。实验表明,所得的粘合剂胶片拉伸强度可达0.87 MPa,断裂延伸率大于106%,玻璃化转变温度在-50 ℃左右,热分解起始温度为217.0 ℃,具有较好的热稳定性。
2013, 21(1):68-74. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.016
摘要:含铝炸药的爆轰过程属于典型的非理想爆轰过程,其波头反应区处于多相反应流动状态,因此其波头处爆轰参数的计算一直是一个难点。在假定铝颗粒于波头处不参与化学反应且爆轰产物和铝颗粒压力、速度一致的条件下,应用连续介质模型描述了爆轰产物和铝颗粒两相之间的平衡关系,采用广义C-J条件给出了计算波头处爆压、物质速度和爆热的一组简单完备方程组。由实测得到的爆速,可以求得相应的爆压、物质点速度和波头处释放的热量。对三组不同含铝量(10%, 20%, 30%)的TNT含铝炸药和HMX含铝炸药的计算结果表明随着爆速的降低,对应的爆压、波头处物质速度和热量都会降低,不同含铝量的同一炸药在同一爆速条件下,含铝量越高对应的爆压值、波头处爆热值越大。同时,对计算假定和采用模型进行了一定的讨论。
2013, 21(1):75-79. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.017
摘要:为了研究某小型固体火箭发动机点火过程对内弹道性能的影响,建立包含点火过程的小型固体火箭发动机的内弹道数值研究模型和试验验证方案,对点火药量为1.0 g、0.8 g、0.6 g和0.4 g的发动机进行了内弹道数值研究,试验研究了点火药量为1.0 g和0.8 g两种情况,数值计算结果与试验结果基本一致。研究结果表明:小型固体火箭发动机由于燃烧室体积小,点火过程对内弹道影响明显; 点火药量越大,点火药装填密度越大,引起压力峰值越大,稳定工作时间越短; 经验估算得到的1.0 g点火药量产生了过高的压力,是稳定压力的三倍,0.8 g的点火药量能够满足点火可靠性和总体设计要求,产生最大压力为27.08 MPa,稳定工作时长159 ms,建议该小型火箭发动机的点火药量为0.8 g。
2013, 21(1):80-84. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.018
摘要:应用LS-DYNA仿真软件,结合正交优化设计方法,对弧锥结合形药型罩双模战斗部进行了正交优化设计研究。分析了结构参数(圆弧曲率半径、锥角、药型罩壁厚及装药高度)对双模毁伤元成型性能的影响规律,同时讨论了弧锥结合罩的弧度部分与锥度部分比例的大小对双模成型的影响。数值模拟结果表明:两次优化结果均说明药型罩壁厚是确定头部速度的主要因素,锥角是确定长径比和头尾速度差的主要因素; 当第二次优化的各因素水平分别为圆弧曲率半径是0.45倍装药口径,锥角是145°,壁厚是0.04倍装药口径,装药高度是1.0倍装药口径,即弧度部分所占的比例较小时,得到的爆炸成型弹丸(EFP)和聚能杆式侵彻体(JPC)成型效果都较好。
2013, 21(1):85-91. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.019
摘要:针对油气井、矿井卡钻问题,设计一种多向线性聚能切割弹,其结构特点是:圆柱形炸药的四周均匀布置12根空心铜管。采用LS-DYNA程序中的Lagrange算法对该切割弹的爆炸作用原理及侵彻钢管过程进行数值模拟,并将计算结果与实验比较。数值模拟结果表明:12根铜管在爆轰压力作用下形成12股金属射流刀以及伴随其运动的杵体和“尾翼”,12股射流刀分别沿着炸药及12根铜管的中轴线形成的12个平面(各平面之间夹角为30°)向四周运动,其头部速度高达3530 m·s-1,杵体速度约1180 m·s-1; 钢管首先受到爆轰产物的作用发生膨胀和断裂破坏,然后受到12股射流刀的侵彻作用(侵彻速度约2550 m·s-1),最终在钢管上形成12条切缝。数值模拟得到的钢管切割变形效果及切缝数量与实验结果十分吻合,所设计的切割弹成功应用于处理某铜矿300 m深度的钻井卡钻事故,与目前常用的切割弹相比装药量减少了80%以上,成本降低至少50%,且具有结构简单、加工方便的特点。
2013, 21(1):92-96. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.020
摘要:采用灌注成型工艺,将含敏化剂的含能灌注液填充于废弃的双芳-3发射药颗粒的空隙中,制备出灌注炸药。通过见证板试验、高速摄影、空中爆炸及水下爆炸试验分别研究了其爆轰性能、冲击波超压及能量输出特性。结果表明,采用灌注工艺,可制备性能优良的灌注炸药; 随着敏化剂含量的增加,炸药的爆轰感度显著提高,但其爆速、冲击波超压及水下爆炸能量输出变化较小; 该炸药的密度可达1.52 g·cm-3,爆速6600 m·s-1(Φ60 mm),比例距离为1.65~4.50 m·kg-1/3时TNT当量系数略大于1,比冲击波能及总能量分别为1.57,4.16 MJ·kg-1,高于常用的工业炸药,略低于TNT。
2013, 21(1):97-102. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.021
摘要:定容燃烧器法是一种测试高压下固体推进剂燃速特性的方法。定容燃烧器法工作过程中散热损失是影响燃速测试精度的主要因素。推导了热损失率计算方程,分析了各因素对热损失率的影响; 建立了热损失率测试结果的不确定度评定方法,并对测试结果进行了不确定度评定。研究表明, 推进剂试样燃面、燃气定容比热、燃气压强、燃气温度是影响热损失率不确定度的主要因素,其中燃面是影响热损失率不确定度的最大因素; 后续实验中必须提高推进剂试样尺寸加工精度,减小推进剂试样燃面误差。
2013, 21(1):103-107. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.022
摘要:根据燃烧理论和邻氯代苯亚甲基丙二腈(CS)刺激性控暴剂的化学结构,分析了焚烧法销毁CS刺激性控暴剂的反应原理和影响焚烧效果的主要因素,确定了CS完全燃烧的反应产物与反应方程式。通过焚烧试验研究了第一燃烧室和第二燃烧室温度、单次进料量、进料间隔时间对CS焚烧销毁效果的影响,据此优化确定了焚烧销毁废旧CS刺激性控暴剂的作业参数。结果表明,在过剩空气系数为2.0,单次进料量400 g,第一燃烧室温度750 ℃、第二燃烧室温度1100 ℃,进料间隔时间3 min的条件下利用试验设备能够有效地焚烧销毁CS控暴剂。
2013, 21(1):108-115. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.023
摘要:传统的以TNT为液相载体的熔铸炸药较难满足钝感弹药(IM)的技术标准要求,限制了其在高性能武器系统中的应用。低熔点单质炸药和分子间低共熔物是TNT替代物研究的两大方向。归纳比较了低熔点单质炸药和乙二胺二硝酸盐/硝酸铵(EA)、乙二胺二硝酸盐/硝酸铵/硝酸钾(EAK)、硝基胍/乙二胺二硝酸盐/硝酸铵/硝酸钾(NEAK)以及甲基硝基胍(MeNQ)基分子间低共熔物的研发历史和现状,认为相比新型低熔点单质炸药的合成,研制多体系低共熔物是替代TNT的一个有效技术途径。
2013, 21(1):116-120. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.024
摘要:综述了多叠氮类化合物的研究意义和近期发展请况。详细总结和比较了多叠氮化合物的合成和表征方法。简要介绍了多叠氮化合物与路易斯碱形成的酸-碱络合物,以及多叠氮离子化合物。展望了多叠氮类化合物的结构修饰和衍生方法。
2013, 21(1):121-125. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.025
摘要:综述了含能三唑盐类中几种新型TNT替代物的合成及性能研究进展; 指出4-氨基-1, 2, 4-三唑高氯酸盐(4-ATP)、1-甲基-4-氨基-1, 2, 4-三唑高氯酸盐(MATP)和1-氨基-3-甲基-1, 2, 3-三唑硝酸盐(1-AMTN)是替代TNT的最佳候选物质; 展望了这类新型TNT替代物的研究方向。
2013, 21(1):126-130. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2013.01.026
摘要:汇集、分析、评述了合成2, 4, 6-三硝基-2, 4, 6-三氮杂环己酮(Keto-RDX)的方法、途径、特点及原料和硝化体系。附22篇参考文献。认为:以脲和乌洛托品为原料合成Keto-RDX的直接法具有反应步骤少、成本低、产率高的优点和难分离提纯产物的缺点,而通过1, 3, 5-三嗪类中间体合成Keto-RDX的多步法具有反应步骤多,成本高的缺点和易分离提纯产物的优点。
摘要:
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