刘慧君 , 樊月琴 , 冯峰 , 孟双明 , 郭永 , 卢珍 , 曹端林
2010, 18(1):1-3. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.001
摘要:由1,4-二硝基咪唑(1,4-DNI)重排为2,4-二硝基咪唑(2,4-DNI),以微波加热代替常规加热,可在一定程度提高得率,并可将重排时间由4~50 h缩短为10 min。研究了加热用微波功率、加热时间、溶剂及1,4-DNI浓度对2,4-DNI得率的影响。重排适宜的反应条件是: 微波功率375 W,加热时间10 min,氯苯为溶剂,1,4-DNI的浓度为10%,这时所得2,4-DNI的得率可达95%,熔点265~268 ℃(分解)。
2010, 18(1):4-6. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.002
摘要:在甲醇溶液中培养了化合物4-氨基-1,2,4-三唑苦味酸盐的单晶。该化合物属于正交晶系,Pcnb空间群,晶体学参数如下: a=9.177(4),b=13.279(6),c=19.855(6) ?,V=2419.5(16) ? 3,Dc=1.720 g·cm-3,Z=8,μ(MoKα)=0.152 mm-1 ,F(000)=1280。在2580 个点中有2194个独立衍射点(Rint=0.0048),R=0.0588,wR=0.1370,I>2σ(I)。通过X射线单晶衍射得到该化合物结构中包含一个4-氨基-1,2,4-三唑阳离子和一个苦味酸阴离子。
2010, 18(1):7-10. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.003
摘要:采用氧化氰二聚环化的合成方法,以偕氯肟基化合物为原料,设计并合成了3,4-二苯基氧化呋咱及四种未见文献报道的化合物3,4-二(吡啶-2′-基)氧化呋咱、3,4-二(吡啶-3′-基)氧化呋咱、3,4-二(吡啶-4′-基)氧化呋咱及3,4-二(吡嗪-2′-基)氧化呋咱,利用红外光谱、核磁共振、质谱、元素分析等手段鉴定了目标化合物的结构; 初步考察了不同取代基、不同催化剂、反应温度等对二聚反应合成氧化呋咱衍生物的影响。结果表明,取代基的吸电子能力越强,越有利于形成氧化氰结构,目标产物收率越高; 催化剂通常选用无机弱碱(如Na2CO3、KHCO3); 反应温度通常控制在2~10 ℃; 在最佳实验条件下,目标化合物的收率分别为64.7%,71.3%,70.0%,71.1%,75.6%。
2010, 18(1):11-14. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.004
摘要:以硝基乙烷、甲醛为原料,自行设计合成路线,经缩合、磺酰化、叠氮化等反应合成了2-甲基-2-硝基-1,3-二叠氮基丙烷(NMPA)。采用红外光谱、核磁共振及元素分析对其结构进行了表征; 研究了叠氮化温度、时间及反应介质对产物得率的影响,确定最佳反应条件为: 反应温度93~95 ℃,反应介质二甲基亚砜,反应时间30 h,总收率(以硝基乙烷计)为71.5%,纯度达99%以上。测得NMPA的一些性能如下: ρ=1.28 g·cm-3,Tg(DSC)=-51.5 ℃,Tp(DSC)=234 ℃,撞击感度为34 cm,摩擦感度32%。
2010, 18(1):15-18. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.005
摘要:取代二苯醚(SDE)化合物是重要的精细化工中间体,它们可由Williamson反应合成。采用室温等离子液体(RIL)作为溶剂,可使Williamson反应的工艺清洁化。合成了一种RIL-1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMIMPF6),并以它为溶剂、K2CO3为催化剂,以取代硝基苯和苯酚为原料,通过Williamson反应合成了一系列SDE。研究了影响醚化反应的一些因素,如温度、时间、催化剂等,并在此研究基础上得出了较佳的醚反应条件为: 物料/催化剂的摩尔比为1/1,温度为100 ℃,时间为1 h。在此条件下所得SDE的收率为70%~93%,产品结构由1H NMR、13C NMR及MS所证实。另外,RIL至少可循环使用5次,而对SDE的收率及质量无明显影响,有利环保。
2010, 18(1):19-23. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.006
摘要:采用溶胶-凝胶法制备了新型的纳米固体超强酸催化剂TiO2/SO42-,并用酸碱滴定、XRD、TEM进行了表征。结果表明,所研制的TiO2/SO42-催化剂为晶态纳米粒子,分散性较好,平均粒径为27 nm。以纳米固体酸TiO2/SO42-为催化剂,氯苯和氨基乙酸为原料直接合成了2,4,N-三硝基苯胺基乙酸(TNAA),收率为71.6%。最宜工艺条件: 氯苯为0.2 mol,催化剂为0.7 g,氨基乙酸为0.07 mol,硝酸为0.08 mol,反应温度为45 ℃,反应时间为3 h。催化剂焙烧温度600 ℃,催化剂重复使用8次仍保持较高活性。
2010, 18(1):24-28. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.007
摘要:采用乳液双金属氰化物络合物代替Lewis酸类作为催化剂,使环氧氯丙烷(ECH)开环聚合,制得相对分子质量较高及分子质量分布较窄的聚环氧氯丙烷(PECH),这种PECH可用于高质量的含能叠氮粘合剂中。研究了影响ECH聚合的一些关键因素,包括引发剂的类型及用量,单体的加料方式及催化剂用量等。实验结果表明,PECH的官能度随引发剂的种类而变。而增加催化剂用量及提高反应温度,则可增大PECH的相对分子质量。另外,连续地逐滴加入单体比一次性加入单体较优。当以双酚A为引发剂,催化剂用量为生成PECH量的0.05%,反应温度为128 ℃时,PECH的收率可大于95%,所得PECH的官能度为2~3,PECH的结构由IR、1H NMR及GPC确认。
2010, 18(1):29-33. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.008
摘要:以3-氨基-5-硝基-1,2,4三唑(ANTA)、3,5-二硝基-1,2,4三唑的铵盐(ADNT)及2,4,6-三硝基氯苯为原料,设计、合成了1-苦基-3-氨基-5-硝基-1,2,4三唑,4-苦基-3,5-二硝基-1,2,4三唑2种未见文献报道的硝基三唑衍生物,其熔点分别为251~252 ℃,156~157 ℃,同时改进了2,4,6-三(3-氨基-5-硝基-1,2,4三唑)-1,3,5-均三嗪合成方法,并采用红外光谱、核磁共振光谱、元素分析等对目标化合物进行了结构表征。探讨了3-氨基-5-硝基-1,2,4三唑与2,4,6-三硝基氯苯缩合反应机理,并研究了反应介质、催化剂等关键因素对缩合反应的影响。确定适宜的反应条件为: DMF作为介质,温度70 ℃,时间8 h。
韩骏奇 , 孟子晖 , 孟文君 , 陈光文 , 王伯周 , 葛忠学
2010, 18(1):34-36. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.009
摘要:采用芯片式微反应器,进行了硝酸酯类炸药的合成研究。在该反应器中,以醇和硝硫混酸为原料,太根的产率为86.4%; 硝化二乙二醇的产率为90.6%。研究了硝化剂与原料比值和液相空速对反应的影响,实验结果表明,酸与醇摩尔比较小时硝酸酯的产率随着液相空速的降低而增大,但硝酸与醇摩尔比增大后,硝酸酯产率变化不大; 硝化剂与原料醇的比值有一个最佳值,HNO3/二乙二醇=5/1,HNO3/三乙二醇=4/1,当大于或小于这一比例时,硝酸酯的产率都将下降。
2010, 18(1):37-41. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.010
摘要:用 NBK型“拉瓦”量气测试系统研究了较高温度(160~200 ℃)下六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)与硝化棉和硝化甘油双基吸收药(NC+NG)、环氧乙烷与四氢呋喃共聚醚(PET)、3,3-双叠氮甲基氧杂环丁烷与四氢呋喃共聚物(PBT)三种黏合剂的全分解过程,从放气规律和动力学的变化阐述了CL-20及其与三种黏合剂混合体系的热行为。结果表明: CL-20 及其与(NC+NG) 、PET、PBT三种黏合剂混合体系的热分解表观活化能分别为176.68,176.31,136.12,127.0 kJ·mol-1。(NC+NG)黏合剂对CL-20的分解反应速度以及活化能几乎没有影响; CL-20初期分解的气体产物与PET和PBT两种黏合剂发生“非均相的气相/凝聚相反应”,使得混合体系的分解表观活化能降低,分解速度显著加快。同时,(NC+NG)、PET和PBT没有改变CL-20分解的机理函数。
2010, 18(1):42-46. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.011
摘要:为评价端羟基聚丁二烯(HTPB)与增塑剂相容性的优劣,采用分子动力学(MD)模拟方法对纯HTPB、增塑剂癸二酸二辛酯(DOS)、己二酸二辛酯(DOA)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)及HTPB与增塑剂组成的共混物的密度、结合能和径向分布函数等进行了计算。结果表明: 比较纯物质溶度参数差值(Δδ)的大小,共混物密度增加值,结合能及分子间径向分布函数值大小均可以得出增塑剂相容性优劣次序为HTPB/DOS>HTPB/DOA>HTPB/DOP>HTPB/DBP。
王琳 , 刘子如 , 张腊莹 , 何少蓉 , 岳璞 , 韩芳 , 张林军
2010, 18(1):47-50. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.012
摘要:用差示扫描量热法(DSC)和真空安定性法(VST)研究了两种双基发射药SB-1和SB-2与底火剂(WX-击发药)的相容性。DSC试验结果表明,在底火剂(WX-击发药)与双基发射药SB-1和SB-2的混合体系中底火剂的DSC分解峰温分别升高了8.8 ℃和7.4 ℃; VST试验结果也表明,该两混合体系的净增放气量ΔV均小于0.6 mL·g-1,因此,认为两体系相容。从“局部化学”的观点分析讨论了混合体系DSC分解温度升高的原因,认为WX-击发药的DSC温度升高是分解过程受到挥发或气化的硝化甘油(NG)与叠氮硝胺(DA)气体的抑制。
2010, 18(1):51-54. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.013
摘要:单点三脉冲推冲器是在逻辑点火电路作用下有序地引燃三个点火具,实现对弹体的三次弹道修正。从主装药量、膜片厚度和燃烧室体积三方面对点火具间发生感应点火的影响因素进行了分析,增加主装药量有利于提高输出性能,但主装药量过大容易引起感应点火,取175~200 mg为宜; 增大膜片厚度可以有效防止感应点火,但膜片厚度过大会导致能量损失过大,取0.3 mm为宜; 增大燃烧室体积可以有效防止感应点火,但燃烧室体积过大会增大推冲器整体尺寸,取3.7 mL为宜。
2010, 18(1):58-62. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.015
摘要:100p%发火点估计是火工品可靠性设计、鉴定和评估的重要基础,长期以来发展了升降法、Langlie法、Wu方法、Neyer方法和随机逼近方法等。本研究针对正态和Logistic感度分布,应用蒙特卡洛方法,系统全面地比较了这些方法。综合发火点估计的波动性和偏差,给出各个方法的适用范围; p=0.5时,建议使用优化随机逼近方法; p=0.99~0.999时,建议使用Neyer方法。
2010, 18(1):63-67. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.016
摘要:为提高延期电雷管耐冲击性能,对其加载作用过程进行了分析,对加固与缓冲结构、耐冲击延期技术进行了研究,并采用应力分解和对发火、传火、延期元件加固设计,环形储气空间设计,对其进行了设计。高冲击加载试验结果表明,该设计方法耐加速度冲击高于1×105 g,可提高延期性能。
2010, 18(1):68-71. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.017
摘要:研究了硼/氧化铜延期药在环境温度为-50~70 ℃,硼含量为8.3%~20%范围内燃速的变化规律。结果表明: 当硼含量为8.3%时,硼/氧化铜延期药不能完全燃烧,出现瞎火; 在硼含量为11%~20%范围内,随着硼含量的增加,随硼含量增加,硼/氧化铜延期药的燃速增加。但是在硼含量为14%~18%的区间,硼/氧化铜延期药的燃速呈现出平台形式; 环境温度升高,硼/氧化铜延期药的燃速也小幅增加。将硼/氧化铜延期药燃速的实验数据采用最小二乘法进行数值模拟,提出了硼/氧化铜延期药的燃速公式。
2010, 18(1):72-75. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.018
摘要:半导体桥产生的等离子体起爆火工药剂时,存在起爆难易问题,即不同起爆药对等离子体的感度不同。通过研究示波器采集半导体桥引爆起爆药时的信号,获取了半导体桥释放能量、电压-时间曲线中二次峰持续时间、光信号出现时间以及电压断开时间等数据,并利用D最优化法程序对数据进行了处理。结果表明: 斯蒂芬酸铅、叠氮肼镍、硼/铅丹由半导体桥产生的焦耳热引燃; 苦味酸铅,叠氮化铅,硝酸肼镍,斯蒂芬酸钡由等离子体引燃,其感度顺序是: 苦味酸铅>叠氮化铅>斯蒂芬酸钡>硝酸肼镍。
2010, 18(1):76-79. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.019
摘要:对起爆具中高能固相炸药PETN加入量、粒度级配、以及PETN与载体炸药TNT熔融混合温度、浇铸温度等制备工艺条件进行了研究,制备了能够被3.6 g·m-1导爆索直接起爆、与低能导爆索配套的高能起爆具,其密度大于1.60 g·cm-3,爆速大于7000 m·s-1,可击穿25 mm厚低碳钢板,温度和水中压力实验均符合要求。
2010, 18(1):80-82. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.020
摘要:为了提高高能硝胺太根发射药的力学性能,在配方中添加了热塑性弹性体(TPUE)。测试了发射药的静态力学和定容燃烧性能,研究了TPUE添加量对发射药力学、能量和燃烧性能的影响。研究结果表明: 加入1%~3%TPUE的硝胺太根发射药,在火药力(f)大于1150 kJ·kg-1时,低温冲击强度提高60%以上,显示出高能量高强度的特征。随着TPUE含量的增加,火药力逐渐降低,余容α略有上升,压力指数n逐渐增大,TPUE加入量为3%时,f、α、n分别变化2%、1.4%和5.3%。
2010, 18(1):83-87. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.021
摘要:分别采用材料试验机和纳米压痕仪测试了两种高聚物粘结炸药(PBX)材料(P1、P2)和两种高分子涂层(C1、C2)在宏观和微纳尺度上的摩擦性能,并对这四种材料的摩擦性能进行了比较,同时还对这四种材料在60 ℃、80%RH、2个月条件下老化后摩擦性能的变化进行了试验研究。试验结果表明: (1) 两种尺度上的摩擦性能具有一定的相关性; (2) 四种材料中,C1涂层摩擦系数明显偏大,与P1、P2差异明显,C2涂层摩擦系数与P1、P2比较接近; (3) 老化后,只有C1涂层摩擦系数增大,其它材料摩擦性能没有显著变化。
2010, 18(1):88-92. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.022
摘要:研究了硝化棉种类和含量、高氯酸铵粒径,以及双基球和黑索今含量等对复合改性双基(CMDB)推进剂力学性能的影响。结果表明,随着含氮量12.0%的NC的降低,CMDB推进剂20 ℃和50 ℃下的拉伸强度和延伸率均显著降低。在CMDB推进剂中添加适量含氮量13.0%的NC和12.6%的NC均有助于提高推进剂拉伸强度; 含氮量13.0%的NC不利于改善推进剂的延伸率; 而含氮量12.6%的NC有助于提高推进剂的低温延伸率,但对推进剂高温延伸率影响不显著。在CMDB推进剂中添加适量的双基球对提高推进剂的拉伸强度和延伸率均有利。AP的粒径对CMDB推进剂力学性能影响显著,小粒径的AP有利于提高推进剂的拉伸强度,而大粒径的AP有利于改善推进剂的延伸率。随着RDX取代AP量的逐渐增大, CMDB推进剂在高温和常温下的拉伸强度先增大后减小,而延伸率先增减小后增大。
2010, 18(1):97-101. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.024
摘要:分别制备了以2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物(ANPyO)为基,加入氟橡胶F2311、氟橡胶F2603及其两种混合物黏结剂和增塑剂组成的三种耐热混合炸药,进行了耐热性、感度、成型性、爆炸能量和破甲威力性能测试。结果表明,三种以ANPyO为基耐热炸药有良好的耐热性能,可以在200~250 ℃温度条件下使用; 成型性能良好; 机械感度比较接近,均低于单质ANPyO,撞击和摩擦感度最小值分别为10%和24%; 爆速和破甲性能均高于以PYX基的混合炸药, 爆速提高约400 m·s-1, 破甲深度提高约30 mm。
2010, 18(1):102-106. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.025
摘要:利用APX-RS数字式高速相机拍摄了PETN炸药水下爆炸气泡自由场脉动过程、气泡与边界相互作用水射流形成过程的清晰图像。采用氙灯照明光源,高速相机幅频可以达到6000 s-1,采用在水箱壁贴低密度材料的方法来降低反射冲击波对气泡脉动过程的影响,由高速相机测试结果分析得到的气泡脉动参数与8 kg 爆炸水池试验结果一致,验证了光学测试结果的真实性。
付小龙 , 邵重斌 , 吴淑新 , 樊学忠 , 李吉祯 , 蔚红建 , 廖林泉
2010, 18(1):107-109. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.026
摘要:研究了含铅盐、铜盐、炭黑等催化剂的高能无烟改性双基推进剂在中高压下(10~43 MPa)的燃烧性能。结果表明,在高压下推进剂的燃速随压强的升高而大幅升高; 在25 MPa高能无烟改性双基推进剂燃速曲线出现拐点,燃速随压强升高而大幅提高; 10~25 MPa范围内燃速催化剂对推进剂的燃烧性能有明显影响,NI-Pb/NI-Cu/CB将推进剂燃速提高75.16% (10 MPa),而在25~43 MPa范围内燃速催化剂对推进剂燃烧性能的影响明显减弱。
2010, 18(1):110-114. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.027
摘要:为研究燃速与燃烧波特征量之间的相关性,采用在推进剂内埋设微型热电偶技术,测得了低燃速低燃温双基推进剂的燃烧波结构,并通过数据处理获得了燃烧波的特征量值,包括表面温度、火焰温度、暗区厚度、凝聚相温度梯度和气相嘶嘶区温度梯度。不含催化剂的基础配方燃速随表面温度增大而增大; 加入催化剂的配方产生麦撒燃烧,表面温度比基础配方的表面温度有所增加,燃速与表面温度不再是单一的线性关系。火焰温度随压强增大而提高,其与燃速没有明显相关性。结果表明: 低燃速低燃温双基推进剂的燃速与燃烧波特征量之间不仅存在线性关系,还存在非线性关系。分析认为是催化剂改变了低燃速低燃温推进剂的燃烧波结构所致。
2010, 18(1):115-120. DOI: 10.3969/j.issn.1006-9941.2010.01.028
摘要:以环氧丙烷和氧杂环丁烷的衍生物为母体,通过引入不同的含能基团而获得的一类新型含能黏结剂,在推进剂、火炸药和烟火剂中具有良好的应用前景,是近年来高能固体推进剂的研究热点之一。本研究从结构与性能关系的角度综述了不同含能基团对其均聚物的密度、生成热、熔点以及力学等性能的影响。通过对比分析发现,此类含能黏结剂在PBX炸药中同样具有良好的应用前景。
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