摘要:提出了从不同恒速降温条件下的DSC曲线峰温计算放热结晶/凝固反应动力学参数(表观活化能E和表观指前因子A)的方法和计算式。比较了用该计算式与Kissinger方程计算E和A值的适用性条件,认为Kissinger法不适于计算题称反应的动力学参数。因此,对题称反应,用Kissinger法所得的负E值,是不合理的。
摘要:在B3LYP/6-31G水平上对四氢双环戊二烯(THDCPD)的系列硝基衍生物进行了几何构型优化和振动频率计算,并采用统计热力学原理求得不同温度下的热容及焓。通过设计等键反应,获得了各衍生物的标准生成焓。用Monte-Carlo方法和自编程序,基于0.001 e·bohr-3等电子密度面所包围的体积空间求得分子平均摩尔体积和理论密度。以理论计算得到的密度和标准生成焓为基础,用Kamlet-Jacobs 方程估算标题物的爆速和爆压。计算结果表明,THDCPD硝基衍生物的总能量与硝基数目有很好的线性相关性,且桥式异构体衍生物的稳定性普遍高于挂式; 预计其热解引发键始于C—N键,而不是骨架C—C键的均裂; 其焓随温度升高急剧增大,而热容随温度上升其增幅则逐渐减小; 随衍生物中硝基数目增多, 其爆速和爆压等计算值迅速增大。
胡晓春 , 张同来 , 刘振华 , 张建国 , 乔小晶 , 杨利
摘要:合成了三硝基间苯三酚一铵盐NH4(H2TNPG),并对其进行了元素分析及红外表征。利用X射线单晶分析测定了其晶体结构,晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶体学数据为: a=9.307(2)Å,b=21.144(6)Å,c=9.797(2)Å,β=99.56(3)°,V=1901.0(8)Å3,Z=8。该化合物是由一个铵根离子与一个一价的三硝基均苯三酚负离子相结合而形成的离子型化合物,分子中存在的大量氢键及铵根离子与三硝基均苯三酚负离子之间的静电引力使得该化合物具有较高的热稳定性和较低的感度。用DSC、TG-DTG技术研究了标题化合物的热分解,研究结果表明: 在10 ℃·min-1的升温速率下,标题化合物只有一个剧烈的放热分解过程,该过程发生在219.2~234.3 ℃之间,分解产物主要是气体产物。感度测试结果表明,该化合物对外部刺激钝感。
摘要:运用红外光谱法(IR)分析了某种贮存十年弹药中引信锈蚀产物、贮存一年的紫色发烟弹“鼓气”气体产物、模拟紫色发烟弹长贮过程材料化学结构的变化。结果表明,某引信失效的主要原因是弹药中炸药组分聚醋酸乙烯酯降解为醋酸,醋酸扩散至引信内部导致金属材料的腐蚀。紫色发烟弹失效的主要原因是其中的NaHCO3加速碱性玫瑰精分解产生“鼓气”和使用变色的失效。根据分析结果提出了引信和发烟弹的失效机理和延缓失效的措施。
摘要:利用复合乳化工艺配制出了性能稳定的十八烷/天然胶乳液,并采用浸渍成型工艺制备出了复杂形状的相变材料柔性薄膜,实现了室温相变材料的有效定型。实验研究表明,该工艺制备的相变薄膜材料具有良好的力学(扯断伸长率1135%)、热学(相变潜热237.1 kJ·kg-1)及密封性能(透气系数为3.71×10-17 m2·Pa-1·s-1),相变温度为27.4 ℃,在低温环境中降温缓慢,可以用于特殊的储能和控温目的。
郁卫飞 , 黄辉 , 张娟 , 夏云霞 , 王平 , 李金山 , 聂福德
摘要:参照溶胶凝胶方法配制一定料比的溶胶,恒温(90 ℃)加热一定时间后,用玻璃基片提拉并干燥制得了nano-RDX/RF复合物薄膜。实验所得薄膜半透明,呈棕红色至黄色; 实验表明,溶胶恒温加热时间较短时,所得薄膜的单层厚度较小,较平整,但附着力小,干燥后易脱落; 恒温加热时间较长时,所得薄膜的单层厚度较大,不易脱落,但表面平整性较差; 能谱测试表明,薄膜中的RDX整体上分布较为均匀,但在测试点位间距为2.4 μm的微观尺度上呈离散状分布; XRD测试表明,RDX/RF复合物薄膜表现为RF的非晶态馒头峰与RDX衍射峰的叠加,RDX衍射峰明显宽化,其晶粒度可低至43 nm。溶胶凝胶法制备的nano-RDX/RF薄膜中RDX含量及其能量输出特性可调,与气相蒸发沉积法相比具有优越之处,在微小型火工品中具有潜在应用价值。
摘要:为改善含能粘结剂及增塑剂的流变性与氧平衡,用聚环氧氯丙烷(PECH)、叠氮钠(NaN3)、氢氧化钠(NaOH)、在乙二醇(EG)引发下,100 ℃反应获得了支化聚叠氮缩水甘油醚(B-GAP),浓硝酸-20~0 ℃反应,将B-GAP转化为支化聚叠氮缩水甘油醚硝酸酯(B-GAPN)。研究了用反应条件控制B-GAP羟值及B-GAP与B-GAPN分子量。从B-GAP红外光谱的—OH特征峰削弱和—ONO2峰的出现,可判断合成产物为B-GAPN。
摘要:为了实现一种环境友好的绿色硝化途径,以1-甲基3-丁磺酸咪唑型离子液体[SO3H(CH2)4mim]X(X-=pTSO-, CF3COO-, BF4-)为溶剂和催化剂,进行了甲苯的硝酸(67%)硝化反应研究。结果表明,[SO3H(CH2)4mim]CF3COO表现出了最好的催化效果,当甲苯与硝酸的摩尔比为1:1,离子液体的用量为底物的5%(摩尔分数),80 ℃反应22 h,可使甲苯的转化率达到65.1%,一硝基甲苯的收率为40.7%,邻/对为1.24。
摘要:采用不同热处理温度自制的纳米二氧化钛粉体为催化剂,在不同反应温度及不同紫外光强度下,对梯恩梯(TNT)和奥克托今(HMX)的降解效率分别进行了研究。研究表明,采用纳米二氧化钛-紫外光体系降解TNT和HMX比单独紫外光作用更优异,降解率更高,分别达到93.46%和94.12%,490 ℃热处理得到的锐钛矿相二氧化钛降解效果最好。在常温范围内升高反应温度和增大紫外光强度均有利于降解率的提高。动力学研究表明,该降解反应机理符合Langmuir-Hinshelwood模型,同等条件下HMX的降解速率大于TNT。
摘要:采用半连续化的超临界水氧化装置处理了二硝基甲苯(DNT)炸药废水,发现DNT去除率及其化学需氧量(COD)去除率随温度升高、停留时间延长而提高。在550 ℃、20 s、24 MPa、过氧量300%的条件下,DNT去除率和COD去除率分别能达98.89%、98.99%。而在425~550 ℃、时间0~20 s范围内,温度、时间对DNT去除率及COD去除率影响显著。在425~550 ℃、24 MPa、过氧量300%条件下,DNT反应级数为3.630,反应活化能为24.19 kJ·mol-1,指前因子为7.109×105 s-1。
摘要:对一种新型云爆药剂及其试验装置进行了外场静爆试验,并对其爆炸/冲击波参数和后续燃烧现象进行研究。结果表明: 总装药量为30 kg的试验弹其爆炸火球最大直径可达17.4 m,是原始装药直径的75.65倍。从所测爆炸场超压曲线发现存在前后两个正压作用区,第二个正压区呈现较好的规律性; 二次冲击波在火球区外形成,火球区内是后续燃烧反应对爆炸波加载而引起的压缩波积累压力平台; 二次冲击波峰值压力不小于第一个冲击波的40%,二次冲量占总冲量的12.5%~43.7%,其对爆炸/冲击波威力的贡献不可忽略。
摘要:应用ANSYS/LS-DYNA3D有限元分析软件,采用ALE算法对在同种装药结构条件下的药型罩顶部单点起爆、顶面双环线起爆、装药面轴向外壁中心单环线起爆、三环线起爆后形成的聚能射流分别进行了数值模拟。计算结果表明,起爆方式对射流性能有着重要的影响,不同起爆方式在装药中形成不同的爆轰波形,药型罩顶部双环线起爆比单点起爆后形成的射流头部速度提高11.6%; 装药面轴向外壁线起爆比药型罩顶部任何方式起爆后形成的聚能射流头部速度都低,装药面轴向外壁三环线起爆比药型罩顶部双环线起爆后形成的射流头部速度降低18%; 同时进行了验证实验,仿真结果与实验结果吻合。
摘要:改进了炸药爆轰产物电导率的同轴测试系统,测量了TNT注装炸药中加入RDX、Al、KCl等药剂后爆轰产物的平均电导率,得出了不同RDX含量的TNT/RDX炸药平均电导率最大值变化曲线。结果表明:TNT中加入RDX后会减少其爆轰产物的电导率,而加入Al后TNT炸药爆轰产物的电导率明显高于不含Al炸药,加入5% Al粉平均电导率最大值即可增大4倍以上。另外,加入KCl也会增大TNT/RDX混合炸药的电导率。
摘要:理论上分析了初始冲击温升对高速段射流的动态屈服强度的影响,并对孔隙度为11.4%铜粉末药型罩与紫铜药型罩进行了侵彻对比试验。试验结果表明,在1.3~3倍的装药口径范围内,铜粉末射流的性能要优于紫铜射流,最大穿深为紫铜射流的1.12倍。铜粉末药型罩比紫铜药型罩具有更高的冲击温升,使高速段的射流的粘性和动态屈服强度降低,提高了射流的延伸能力。
摘要:选用粒径为587.3 nm的HMX,以LZ12为基板材料设计不同沟槽尺寸,采用精密压装法装药,对超细化钝感HMX在小尺寸沟槽装药条件下的爆轰波传播临界特性进行了研究。结果表明,在设计装药密度为1.77 g·cm-3时,超细化钝感HMX沟槽装药直线传播的临界尺寸约为0.4 mm×0.4 mm,极限尺寸为1.2 mm×1.2 mm,拐直角传播的临界尺寸为0.5 mm×0.5 mm。
摘要:采用改进的枪击试验(12.7 mm机枪)对Φ100 mm×45 mm(1#)、Φ50 mm×100 mm(2#)、Φ75 mm×150 mm(3#)和Φ100 mm×200 mm(4#)四种不同尺寸PBX-2炸药柱进行试验,测试了子弹在样品中的穿行时间和子弹撞击样品后的速度,测量了炸药的反应超压,分析了枪击试验中PBX-2炸药的响应规律。结果初步表明,枪击试验中随着PBX-2炸药长度的增加,其反应程度也随之增强。采用ANSYS/LS-DYNA程序对1#、2#和4#样品的枪击试验进行了数值模拟,计算结果与试验测试结果基本一致。
摘要:AUTODYN数值模拟结果揭示Jing Ping Lu提供的PBXW-115点火生长模型参数低估了后期铝粉的燃烧放热。讨论了人工粘性、网格密度对计算结果的影响: 较大的人工粘性系数和较粗的网格会严重抹平冲击波峰值压力,但对冲量影响较小。根据Bocksterner水下爆炸实验测试峰值压力和冲量反推Miller能量释放模型参数,目标函数中冲量的加权系数取峰值压力加权系数的两倍,反推出的Miller能量释放模型参数更能反映含铝炸药的能量输出结构。
摘要:采用Washburn薄层毛细渗透技术测定了符合军标的六个不同级别RDX的表面能及其分量。选用非极性的二碘甲烷和1-溴萘作为测定不同级别RDX表面能色散分量的探针液体,极性的乙二醇和甲酰胺作为测定不同级别RDX表面能极性分量和酸、碱分量的探针液体。研究发现,随着粒径的增大,RDX的总表面能略微增大。制备固含量为15%的RDX/HTPB/IPDI推进剂胶片,研究了RDX的粒径和表面能对HTPB推进剂力学性能的影响。结果表明,含有相同固含量的不同级别RDX的HTPB推进剂胶片的最大应力与单个RDX粒子的界面粘附能呈指数衰减函数,即y=0.5242+0.6973exp(-1.161W0adh)。
摘要:为了研究叠氮纤维素(AC)的结构及其与增塑剂的混溶性,运用分子力学(MM)和分子动力学(MD)法结合COMPASS力场对其结构和溶度参数进行了模拟。结果表明,模拟得到的红外光谱数据和X射线衍射谱图与实验数据吻合较好; 298 K时叠氮纤维素的溶度参数模拟值为20.86 (J·cm-3)1/2。预测其与常见增塑剂的混溶性优良次序为: 硝化三乙二醇(TEGDN)>硝化二乙二醇(DEGDN)≈丙酮(acetone)>硝化甘油(NG)>1,2,4-丁三醇三硝酸酯(BTTN)。
摘要:三氨基胍是一种非叠氮类、富氮型、可燃性化合物,其系列含能化合物具有高的正生成焓、热稳定性好、氮含量高等特点。参考了53篇文献对三氨基胍盐及其配合物的结构特点、制备方法、理化性质、爆炸性能及其在含能材料中应用的最新研究成果进行了综述,为该类含能材料的研究和发展提供参考。
摘要:为了确定镁铝金属粉对含硼富燃推进剂燃烧性能和硼氧化效率的影响,用靶线法测定三种配方含硼富燃推进剂在0.5,1.0,1.5 MPa三种压力条件下的燃速,采集相应的燃烧残渣,用化学分析法测定了三氧化二硼(B2O3)和总硼(B)含量,计算出硼的氧化效率。实验结果表明,镁粉含量对推进剂燃烧性能有明显影响。推进剂中B的含量为30%,并固定其他组分,金属粉含量为6%,改变镁粉和铝粉比例,镁粉0%,3%,6%,相应铝粉为6%,3%,0%。当镁粉含量较高时,推进剂燃速较高,压力指数也较高; 镁粉含量低时,燃烧残渣中B2O3含量较高,而镁粉含量高时,燃烧残渣中B2O3含量较低; 且随着压力的增高,残渣中B2O3的含量降低; 硼的氧化效率随镁含量的增高和压力升高而降低。镁粉可抑制硼的氧化反应,使硼氧化效率降低,提高推进剂燃速和压力指数。
摘要:采用动态热机械分析仪(DMA)测定了老化后NEPE推进剂的动态力学性能,表征了其在75 ℃下的热老化特性。结果显示,NEPE推进剂的损耗因子温度谱曲线在低温段只存在一个单峰(玻璃化转变峰),损耗因子tanδ的峰值随老化时间和测试频率的增加而增大,且峰温上升; 增塑剂含量对tanδ峰值的影响因贮存条件而异,密封贮存老化条件下tanδ峰值随增塑剂含量的减少而增大。
摘要:研究了烟火药用杨木炭的碳含量变化对发火点、吸湿性、氢含量、挥发分含量的影响。运用扫描电镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)、红外傅立叶变换光谱(FT-IR)、高温裂解气相色谱-质谱(GS/MS)等方法对木炭的微观形貌、表面微区元素组成、官能团特征进行了分析。结果表明,杨木炭是由高碳量烷烃、稠环类酸、醇、酮、酯、醚、酚等组成的多孔复杂混合体系,元素组成为C12H4O2,发火点最低为184~186 ℃。
摘要:回顾了国外近十年来关于利用偏二甲肼(UDMH)合成胺基酰亚胺(aminimide或aminemide)化合物的研究进展。分析了胺基酰亚胺化合物的热解、光解、聚合等主要化学性质,探讨并比较了其热解和光解机理。总结了该化合物用于合成潜伏性固化剂、表面活性剂、分子识别剂及药物等领域的研究现状。分析表明该化合物在上述领域具有推广前景,是废弃UDMH再利用的一条有效途径。
摘要:推冲器在国外已广泛用于导弹、炮弹和火箭弹等常规兵器的弹道修正,近年来,它在国内也逐渐成为一个热门的研究领域。本文主要总结了国外几种典型推冲器的结构、性能和应用情况,简要介绍了国内的最新研究进展,并展望了推冲器研究的未来发展方向,认为以半导体桥或金属膜桥作为发火元件、以火工药剂或采用新装药工艺的常规固体推进剂作为输出装药将是今后几年对燃气喷流推冲器进行研究的一个发展方向,另外,开展喷射质量块推冲器的应用研究也将成为国内外在弹道修正用推冲器研究领域的一个重要内容。
摘要:
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