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一种改性HTPB固体推进剂的流变特性及其3D打印成型  PDF

  • 史钰 1,2
  • 任全彬 3
  • 黄谱 1,2
  • 王凯 1,2
  • 王伟 1,2
  • 曹成硕 1,2
  • 石柯 1,2
  • 付晓梦 1,2
  • 王芳 1,2
  • 李伟 1,2
  • 王艳薇 1,2
1. 航天化学动力技术重点实验室, 湖北 襄阳 441003; 2. 湖北航天化学技术研究所,湖北 襄阳 441003; 3. 航天动力技术研究院, 陕西 西安 710025

中图分类号: TJ5V435V512+.3

最近更新:2022-07-21

DOI:10.11943/CJEM2022043

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摘要

快速发展的增材制造技术为固体推进剂传统浇注成型的柔性化、适应性差等问的解决题提供了有效途径。传统热固性固体推进剂的流平性好,无法逐层沉积成型。因而,为实现热固性固体推进剂的3D打印成型,本研究对其液相组分进行了改性,通过添加少量定型助剂共混改性端羟基聚丁二烯(HTPB),制备得到改性HTPB固体推进剂,并对其的流变特性进行了研究。结果表明,共混改性使黏合剂黏度、表观黏流活化能升高;改性HTPB固体推进剂流变特性符合Herschel‑Bulkley方程,且流动性随温度升高而提高;同时,改性HTPB固体推进剂在室温下具有较高储能模量(>104 Pa)以及较小的损耗角正切(ω<10 rad·s-1G″/G′<0.5),整体不呈现流动性,且少量定型助剂对推进剂的热分解行为没有产生显著影响,实现了改性HTPB固体推进剂的3D打印成型。

图文摘要

The method of blending and modification is used to modify the hydroxyl‑terminated polybutadiene (HTPB) by adding a small amount of styling aids. At the same time, there are no special requirements for the curing parameters and plasticization ratio of propellant formula. It can be well adapted to the performance control means of HTPB solid propellant. Theoretically, this method can be used in 3D printing of various HTPB solid propellants.

0 引 言

增材制造(Additive Manufacturing)技术,又称为3D打印技术,由21世纪80年代的快速成型技术发展而来,以数字模型为基础,通过软件和数控系统将材料按照熔融、光固化、激光烧结、喷射等多种方式逐层堆积成型,最终制造出所设计物品的制造技

1。快速发展的增材制造技术可以缓解传统浇注法制备固体推进剂的几何约束,无需芯模就可以实现复杂结构的制造,同时可实现设计、制造、成型一体化完成,缩短研发时间。增材制造技术为解决传统浇注法成型带来的柔性化、适应性差等问题提供了有效途2。目前,国内外开展的固体推进剂增材制造成型相关研究主要针对紫外光固化推进3-11、热塑性推进12-14以及热固性推进15-183类固体推进剂配方。

热塑性固体推进剂采用熔融挤出成型(Fused Deposition Modelling,FDM)技术实现增材制造,最早由美国普渡大学Creech

12实现了石蜡基固体推进剂的3D打印成型。国内王伟13使用低熔点的热塑性黏合剂制备了固体推进剂(工艺温度<90 ℃),通过FDM技术进行增材制造;蔺向阳14通过溶剂辅助法提升热塑性固体推进剂的工艺性能,增材制造成型后采用热风去除挥发的溶剂得到推进剂药柱。

紫外光固化推进剂是目前最受研究人员关注的推进剂,它的固化速度快,极适用于增材制造成型。紫外光固化推进剂配方大多已通过增材制造工艺验证,其固含量已提升至85%

3-5。由于增多的固含量增大了推进剂的黏度,常规立体光固化成型(Stereo Lithograpgy Apparatus,SLA)技术难以适用,为此,研究人员采用材料挤出与紫外光固化相结合的方式增材制造成型。受固体填料影响,特别是金属燃料的影响,紫外光难以穿透推进剂浆料出现固化不完全的现象,为此,McClain4研究了不同紫外光强度、Al含量、波长对紫外光固化深度的影响,蔺向阳3采用热固性树脂与光敏树脂混合使用进行增材制造成型。

相对于前2种固体推进剂,热固性固体推进剂有大量实用化经验。然而常规的热固性推进剂为了满足浇注工艺需求,流平性良好,难以适应逐层堆积成型工艺。因此,为了实现热固性固体推进剂的增材制造成型,需要对其液相组分进行改性。Chandru

15按质量比己二酸二异辛酯(DOA)∶异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)∶端羟基聚丁二烯(HTPB)=1∶1∶8的液相制备推进剂,固化剂用量增加、增塑剂用量较少,实现了热固性丁羟推进剂的增材制造成型,但该方法会缩短推进剂适用期,限制了成型尺寸,对推进剂制造工艺时间提出了更高的要求,不利于工程化应用。

为不影响推进剂主要性能,不限制推进剂组成,实现热固性HTPB推进剂的3D打印成型,本研究对HTPB预聚物进行改性,基于工艺成熟的HTPB固体推进剂配方,添加少量定型助

16,对黏合剂体系进行共混改性,使用改性黏合剂体系制备了固体推进剂,研究推进剂的流变特性,实现了热固性固体推进剂的增材制造成型。

1 实验部分

1.1 原材料与仪器

原材料:端羟基聚丁二烯(Ⅰ型HTPB),黎明化工研究院;癸二酸二辛酯(DOS),麦克林试剂;定型助剂 RE,实验室自制,其中RE40为(C13.2H24.4O2n,RE210为(C19.8H37.6O2n,RE45为(C11.8H21.6O2n;铝粉(Al,D50= 13 μm),鞍钢实业微细铝粉有限公司;高氯酸铵(AP,D50=130 μm),大连高佳化工有限公司;甲苯二异氰酸酯(TDI),德国拜耳。

仪器:ARES‑G2旋转流变仪,美国TA公司;高温差示扫描量热仪(DSC‑TG),型号:STA 449 F3 Jupiter,德国;FOODB OT‑GD型3D打印机,杭州时印科技公司,图1所示。

a.  picture

b.  sketch

图1 桌面级3D打印机

Fig.1 A desktop‑scale 3D printer

1.2 改性黏合剂的制备及流变特性测试

改性黏合剂体系的制备:选用3种定型助剂RE40、RE45、RE210,90 ℃下按HTPB∶DOS∶RE质量比为9∶4∶1的比例共混,制备得到改性黏合剂体系1#2#3#;作为对照,按质量比为HTPB∶DOS=10∶4制备不含定型助剂的黏合剂体系4#

流变特性测试:温度40~70 ℃、剪切速率1 s-1,对黏合剂体系(1#2#3#4#)进行流变特性测试;在50 ℃下对4个黏合剂体系样品进行流动扫描测试。

1.3 改性固体推进剂制备及流变特性、热分解测试

改性HTPB固体推进剂(modified‑HTPB solid propellant)制备:按质量分数HTPB 8%~10%,Al 15%~18%,AP 60%~67%,DOS 4%~6%,RE1%~3%的配方,制备改性HTPB固体推进剂样品Ⅰ;在Ⅰ的配方基础上再加入质量分数为0.3%~0.4%TDI,60 ℃固化5 d后制备得到改性HTPB固体推进剂样品Ⅱ。作为对照,制备未改性的HTPB固体推进剂Ⅲ,各组分与改性HTPB固体推进剂样品Ⅰ相同,RE用等量HTPB替代;在Ⅲ的基础上再加入质量分数为0.3%~0.4%TDI,60 ℃固化5 d后制备得到未改性HTPB固体推进剂Ⅳ。

流变特性测试:采用旋转流变仪对推进剂样品Ⅰ、Ⅲ进行流动扫描测试,测试条件为:25 mm平板,温度65、60、55、25 ℃;采用旋转流变仪对推进剂样品Ⅰ、Ⅲ样品进行动态频率测试,测试条件:40 mm平板,应变率0.1%,温度65、25 ℃。

热分解测试:采用高温差示扫描量热仪对推进剂样品Ⅱ、Ⅳ进行DSC测试,测试条件:N2氛围,升温速率为10 K·min-1

2 结果与讨论

2.1 改性黏合剂体系的流变性能

为研究共混改性对黏合剂体系流变特性的影响,对改性黏合剂体系(1#~3#)和未改性的黏合剂体系(4#)进行流变性测试,结果如图2所示。图2a可以看出,随着温度升高,1#~3#样品的黏度η逐渐降低,且黏度远高于4#样品。由图2b可以看出,1#2#4#样品表现出牛顿流体特征,切应力(τ)与剪切速率(γ˙)呈正相关;3#表现出线性Bingham流体特征,当切应力高于屈服值(约75 Pa)时开始流动。共混后RE均匀分散至HTPB预聚物中,而RE210的分子量在三者中最大,对流动的阻碍作用也最大,因此表现为3#样品在相同剪切速率下的黏度、切应力最大(图2a图2b

a.  scatter diagram of viscosity‑temperature

b.  shear rate‑stress curve

图2 改性前后黏合剂体系的流变特性

Fig.2 The rheological properties of binders before and after modified by different modified resins

一般而言,黏合剂的表观黏度‑温度关系符合Arrhenius方

19,即η=A·eEηRT,其中A为指前因子(Pa·s),R为气体常数8.314 J·(mol·K‑1η为表观粘度(Pa·s),Eη为表观黏流活化能(kJ·mol-1),T为温度(K)。通过拟合得到4个黏合剂体系样品表观黏流活化能,结果见表1。由表1可以看出,与未改性的黏合剂体系(4#)的表观黏流活化能Eη(33.02 kJ·mol-1)相比,改性黏合剂体系1#2#3#的表观黏流活化能(85.77,75.07,60.12 kJ·mol-1)明显提高,改性黏合剂体系对温度的敏感程度明显提升,具备温敏特性。通过控制温度,调控黏合剂流变特性,进而影响推进剂的流变特性,在较高温度下完成推进剂的混合,逐层沉积至室温底板上成型。考虑到3D打印逐层堆积成型工艺特点,为避免推进剂挤出沉积后出现流动、结构坍塌等现象,选用室温下黏度更高、具有一定屈服值的3#样品进行推进剂样品制备。

表1  黏合剂体系黏度‑温度关系拟合结果
Table 1  The viscosity‑temperature fitting results of the binders before and after modified with Arrhenius equation
sampleA/Pa·sEη/kJ·mol-1R2
1# 3.49×10-13 85.77 0.968
2# 1.05×10-11 75.07 0.983
3# 1.29×10-8 60.12 0.939
4# 7.38×10-6 33.02 0.999

Note:   A is pre‑exponent factor. Eη is apparent viscous flow activation energy. R2 is correlation coefficient.

2.2 固体推进剂的流变性能

由于推进剂中含有大量固体填料,推进剂的流变特性与黏合剂的流变特性差异明显,为了解改性HTPB固体推进剂的流变特性以及它能否满足3D打印成型工艺,对改性HTPB固体推进剂Ⅰ和未改性HTPB固体推进剂Ⅲ进行了流变测试,结果分别如图34所示。

a.  shear rate‑stress curve

b.  shear rate‑apparent viscosity curve

图3 不同温度下改性HTPB固体推进剂的流变曲线

Fig.3 The rheological curve of the modified‑HTPB solid propellant at different temperature

a.  shear rate‑Stress curve

b.  shear rate‑Apparent viscosity curve

图4 未改性HTPB固体推进剂的流变曲线

Fig.4 The rheological curve of the HTPB solid propellant

固体推进剂往往表现出非线性Bingham流体特

19,从图3可以看出,改性推进剂Ⅰ呈现出明显的屈服,其黏度随剪切速率上升而下降,呈现剪切变稀的特征。当剪切速率超过某临界值后,连续的液相流和固相颗粒流不再同步,出现分离进而发生流动畸变,导致测量的表观黏度急剧下20,如图3b所示。流动畸变在图3a中表现为切应力的急剧降低。作为对比,未改性推进剂Ⅲ在图4a图4b中均没有出现黏度、切应力急剧下降现象。在相同温度下改性推进剂Ⅰ的黏度远大于未改性推进剂Ⅲ的黏度,未改性推进剂Ⅲ的黏度、切应力随温度变化的幅度也远低于改性推进剂Ⅰ的变化幅度,可见改性黏合剂使推进剂黏度显著升高,流动畸变的临界剪切速率降低,推进剂也具有了明显的温敏特性。

图4b中,60、65 ℃下,较低剪切速率时(<0.1 s-1),未改性推进剂Ⅲ黏度小幅度升高,可能是由于此时样品自身黏度低,较大的固体填料沉积到底部,导致样品分层,局部黏度较低。随着剪切速率提升,推进剂经历了类似混合的过程,固体组分重新分布均匀,呈现出剪切变稀的特征,因此出现黏度先升高后降低的现象。

在发生流动畸变前,推进剂的剪切应力与剪切速率遵从幂定律,即logτlogγ˙呈现线性关系(图3a图4a),符合Herschel‑Bulkley方

19,即τ-τy=Kγ˙n,其中τy为屈服值(Pa),K为黏性系数——表征流体黏稠程度,n为非牛顿指数。为了更精确的表述推进剂性能随温度的变化情况,使用进行Herschel‑Bulkley方程拟合。改性推进剂Ⅰ选择剪切速率在流动畸变发生前的0.01~1 s-1范围进行拟合;未改性推进剂Ⅲ选择黏度随剪切速率升高而降低的0.1~5 s-1范围进行拟合,结果如表2所示。由表2可以看出,改性推进剂Ⅰ的非牛顿指数n随温度升高而增加,增幅明显高于未改性推进剂Ⅲ,同时改性推进剂Ⅰ的屈服值随温度升高而显著降低,直观地反映了改性HTPB固体推进剂的温敏特性,通过控制温度来调控改性HTPB推进剂的流变特性可行。对比样品Ⅰ、Ⅲ的拟合结果,25 ℃下两者屈服值τy、黏性系数K相差很大,未改性的推进剂Ⅲ的屈服值、黏性系数约为改性推进剂Ⅰ的九分之一,说明此时改性的推进剂Ⅰ不易发生屈服,流动性很差;在65 ℃下,两者屈服值相近(仅6 Pa左右),推进剂Ⅰ与推进剂Ⅲ一样易发生屈服,流动性较好。

表2  改性与未改性HTPB固体推进剂(Ⅰ)、(Ⅲ)的Herschel‑Bulkley流变模型拟合结果
Table 2  The fitting results of modified‑HTPB solid propellant(Ⅰ) and HTPB solid propellant(Ⅲ) with Herschel‑Bulkley model
Temperature/℃τy/PaKnR2
25 89.44 10.30 1838.48 229.9 0.5678 0.7835 0.996 0.999
55 53.34 9.538 560.552 70.40 0.6801 0.8225 0.997 0.999
60 29.40 8.188 438.851 42.25 0.7111 0.8623 0.997 0.998
65 6.14 5.546 321.315 41.14 0.7592 0.8352 0.996 0.999

Note:   τy is yield stress. K is viscosity coefficient. n is non‑Newtonian index. R2 is correlation coefficient.

然而,通过拟合得到的屈服值是在物料流动后外推得到的最小切应力,而物料由固态行为向液态行为转变的临界应力为真实屈服值,这两者不一定连

20。用拟合得到的屈服值判断药浆逐层堆积成型过程中是否坍塌,存在无法反映真实情况的问题。

在油墨直写打印中(Direct‑Ink‑Write,DIW),需要物料具备较高的储能模量G′(>103 Pa),且损耗角正切值小于0.8(tanδ=G″/G′),确保堆积成型的结构不坍

21。以此作为参考,为了进一步明确改性HTPB固体推进剂能否满足这些要求,对改性推进剂Ⅰ和未改性推进剂Ⅲ在25 ℃、65 ℃下进行了动态频率测试,对比室温与较高温度下的损耗模量、储能模量变化情况,结果见图56。从图5a中可以看出,25 ℃下的改性推进剂Ⅰ具有G′>G″且G′>2×104 Pa的特点,整体呈现出类固体状态(solid‑like),不受其他外力作用时不产生宏观流动。65 ℃下改性推进剂Ⅰ则表现出不同的状态,G′<G″且tan δ大于1,ω<10 rad·s-1G′<103 Pa,整体呈现出粘流性流体特性,会在自身重力作用下流动。作为对比,图6中未改性的推进剂Ⅲ在25 ℃、65 ℃下均表现为G″>G′且G′<103 Pa,始终呈现粘流性流体特征,不能满足DIW技术对物料的要求。

a.  25 ℃

b.  65 ℃

图5 不同温度下改性HTPB固体推进剂(Ⅰ)的动态频率曲线

Fig.5 The dynamic frequency curve of the modified‑HTPB solid propellant at different test temperature

a.  25 ℃

b.  65 ℃

图6 不同温度下未改性HTPB固体推进剂(Ⅲ)的动态频率曲线

Fig.6 The dynamic frequency curve of the HTPB solid propellant at different test temperature

2.2 3D打印成型

图3a可见,随着温度升高,改性HTPB推进剂黏度逐渐降低,但考虑到实际工艺中安全性及适用期的限制,工艺温度不能无限制提升,故选择黏度较低的65 ℃作为3D打印机料筒预热温度。由于推进剂固含量较高,当孔径较小时,虽然可以提升成型质量,但在挤出过程中很容易出现堵塞现象,导致打印失败。在尝试了0.6、0.8和1.0 mm的孔径后,确定了孔径1.0 mm的喷嘴可以顺利挤出成型。使用Cura(15.02.1)作为切片软件调控相关打印参数,其中层厚1 mm、填充密度100%、打印温度65 ℃、打印速度6 mm·s-1,然后对打印模型进行切片处理,切片文件导入3D打印机后进行试验,成功得到3D打印成型的固体推进剂样品,如图7所示。将成型样品置于35℃烘箱内3 d,使其进行固化反应一段时间后具有一定力学性能,再将烘箱温度升至60 ℃放置4 d成型。

a.  the printing depositing

b.  the sample after curing

图7 改性HTPB固体推进剂3D打印试验照片

Fig.7 The pictures of 3D printing of the modified‑HTPB solid propellant

propellant

2.3 改性HTPB推进剂的热分解特性

燃烧性能是固体推进剂最重要的性能之一,为研究共混改性对推进剂的燃烧性能影响,开展热分解测试,对比使用改性粘合剂前后固体推进剂的热分解特性差异,观察共混改性对推进剂的热分解特性带来的影响,进而判断改性HTPB固体推进剂的基本燃烧性能。为此制备固化成型的改性HTPB固体推进剂Ⅱ、未改性HTPB固体推进剂Ⅳ,进行了DSC测试,结果如图8所示。两个样品的DSC曲线除了第二个分解放热峰温度差别较大外,其余的热分解温度非常接近,其中推进剂Ⅱ的第二个分解放热峰温度比推进剂Ⅳ的低13.1 ℃,少量定型助剂可能对推进剂的高温分解产生一定的催化作用,导致此现象出现。总体上看使用改性黏合剂前后的推进剂热分解行为差异很小,推测黏合剂的共混改性不会对推进剂燃烧带来负面影响。

图8  未改性与改性HTPB固体推进剂(Ⅱ,Ⅳ)的DSC曲线

Fig.8  The DSC curves of HTPB solid propellant(Ⅱ) and modified HTPB solid propellant(Ⅳ)

3 结 论

(1)对HTPB预聚物的共混改性,提高了黏合剂的表观黏流活化能及其黏度,使改性黏合剂具有了更明显的温敏特性,其中使用RE210改性的黏合剂呈现出线性Bingham流体特征。

(2)改性HTPB固体推进剂药浆流变行为符合Herschel‑Bulkley方程,其黏度、屈服值随温度变化较大,具有良好的温敏特性。改性HTPB固体推进剂在25 ℃下具有G′>G″且G′>2×104 Pa的特点,呈现粘弹性固体特性,在65 ℃下则表现为G′<G″,呈现粘流性流体特性,可以满足油墨直写打印对物料的要求。

(3)改性HTPB固体推进剂的第二个放热峰温度比HTPB固体推进剂的放热峰温度低13.1 ℃,其他热分解过程没有明显区别,推测黏合剂的共混改性不会给推进剂燃烧带来负面效果。

(4)改性HTPB固体推进剂实现了3D打印成型。

参考文献

1

卢秉恒李涤尘.增材制造(3D打印)技术发展[J].机械制造与自动化2013424):1-4 [百度学术] 

LU Bin‑hengLI Di‑chen. The development of additive manufacturing(3D Printing) technology[J]. Machine Building & Automation2013424):1-4. [百度学术] 

2

杨伟涛肖霞胡睿. 增材制造技术在火炸药成型中的研究进展[J]. 火炸药学报2020431):1-11. [百度学术] 

YANG Wei‑taoXIAO XiaHU Ruiet al. Developments of additive manufacturing technology in propellants[J]. Chinese Journal of Explosives & Propellants2020431): 1-11. [百度学术] 

3

蔺向阳屈明和曹宇鹏. 一种基于紫外光固化的固体推进剂3D打印成型方法中国CN107283826A[P], 2017. [百度学术] 

LIN Xiang‑yangQU Ming‑heCAO Yu‑penget al. A UV‑curable solid propellant‑based 3D printing molding methodCN107283826A[P]. 2017. [百度学术] 

4

MCCLAINMSGUNDUZIESONSF. Additive manufacturing of ammonium perchloratecomposite propellant with high solids loadings[J]. Proceedings of the Combustion Institute2019373):3135-3142. [百度学术] 

5

MCCLAINMSAFRIATARHOADS J Fet al.Development and characterization of a photo polymeric Binder for additively manufactured composite solid propellant using vibration assisted printing[J]. Propellants Explos.Pyrotech.2020451-12. [百度学术] 

6

张亮刘晶张哲.增材制造技术以及在火炸药研究中的现状与发展[J]. 爆破器材2016454):118. [百度学术] 

ZHANG LiangLIU JingZHANG Zheet al.Additive manufacture technology and its research status and development in propellant and explosive industry[J]. Explosive Materials2016454): 118. [百度学术] 

7

岳婷. 双端官能化聚丁二烯液体橡胶的合成及其紫外光固化研究[D]. 北京北京化工大学2014. [百度学术] 

YU E‑ting. Synthesis of Double End‑functionalized Liquid Polybutadiene Rubber and Research of UV Curing[D]. BeijingBeijing University of Chemical Technology2014. [百度学术] 

8

崔敏. 复合固体推进剂热塑成型及3D打印成型基础研究[D].长沙湖南大学2019 [百度学术] 

CUI Min. Basic Research on Thermoforming and and 3D printing of Composite Solid Propellant[D]. ChangshaHunan Unicersity2019. [百度学术] 

9

张婷婷李磊许壮志光固化固体推进剂浆料及其制备方法和成型方法[P]. CN201811545989.9. [百度学术] 

ZHANG Ting‑tingLI LeiXU Zhuang‑zhiet al. Light‑cured solid propellant slurry and its preparation and molding method[P]. CN201811545989.9. [百度学术] 

10

BROWN C B. Experimental Characterization and Numerical Modeling of Additive‑ Manufactured Composite Solid Rocket Propellant with Anisotropic Density[D]. ColoradoColorado School of Mines2019. [百度学术] 

11

TREVOR S EBRAD JRANIA Zet al. Additive Manufacturing of Small Scale Rocket Grain Cartridges with Uniformly Distributed Aluminum Particles. [C]// 52nd AIAA/SAE/ASEE Joint Propulsion ConferenceSalt Lake City20164507. [百度学术] 

12

CREECHMCRANDELLAEISENHAUEENet al.3D printer for paraffin based hybrid rocket fuel grains [C]//53rd AIAA Aerospace Sciences MeetingKissimmee, Florida59 January 2015. [百度学术] 

13

王伟李伟王芳.增材制造研究用巧克力型推进剂设计与制备[J].化学推进剂与高分子材料2017155):71-74. [百度学术] 

WANG WeiLI WeiWANG Fanget al.Design and preparation of chocolate‑type propellant used for additive manufacturing research[J]. Chemical Propellants & Polymeric Materials20171589): 71-74. [百度学术] 

14

蔺向阳曹宇鹏樊黎霞. 一种固体推进剂的增材制造方法中国CN106346774A[P]. 2017. [百度学术] 

LIN Xiang‑yangCAO Yu‑pengFAN Li‑xiaet al. A material augmentation method for solid propellant fabricationChinaCN106346774A [P].2017. [百度学术] 

15

CHANDRUR ABALASUBRAMANIAN NOOMMENCet al. Additive manufacturing of solid rocket propellant grains[J]. Journal of propulsion and power2018344):1090-1093. [百度学术] 

16

王伟付晓梦、史钰. 一种温敏时变的固体推进剂中国CN110963866A[P]. 2019. [百度学术] 

WANG WeiFU Xiao‑mengSHI Yuet al.A temperatur‑ e‑sensitive and time‑dependent solid propellantChina.CN110963866A[P]. 2019. [百度学术] 

17

M H SUMMERSJ C DANFORTHD G GARRETT. Solid propellant additive manufacturing system. US20200024210A1[P]. [百度学术] 

18

王伟李伟付晓梦. 一种热固型复合固体推进剂及其制备方法中国CN109438149A[P], 2019. [百度学术] 

WANG WeiLI WeiFU Xiao‑menget al. A Thermosetting composite solid propellant and its preparation methodChinaCN109438149A[P], 2019. [百度学术] 

19

庞爱民马新刚唐承志. 固体火箭推进剂理论与工程[M]. 北京中国宇航出版社2014. [百度学术] 

PANG Ai‑minMA Xin‑gangTANG Cheng‑zhi. Solid rocket propellant theory and engineering[M].BeijingChina Aerospace Press2014. [百度学术] 

20

唐汉祥. 推进剂药浆流变特性研究[J]. 固体火箭技术1994,(3):28-34. [百度学术] 

TANG Han‑xiang.Study on the rheology of propellant slurry[J]. Journal of Solid Rocket Technology1994,(3):28-34. [百度学术] 

21

LI Long‑yuLIN Qian‑mingTANG Miaoet al. Advanced polymer designs for direct‑ink‑write 3D printing[J]. Chem. Eur. J.10.1002/chem.201900975. [百度学术]